MO_2分子基态的全活化空间多组态自洽场研究(英文)

近些年来，对过渡金属簇，特别是二聚物的电子结构及光谱性质的研究已成为化学家们非常关心的一个课题，因为这方面的研究能使人们对过渡金属多重键的本质及d轨道在成键中的作用有一个深入的了解和认识．这无论是对配位化学，还是对于材料科学，都有着十分重要的意义．采用全活化空间多组态自洽场方法，对Mo2分子基态的电子结构、光谱性质及势能曲线进行了相对论有效势从头算研究，得出了较为合理的结果,根据计算预测Mo─Mo多重键的键级为4．95．     

CdH分子的量子化学研究

在相对论赝势从头算全有效空间多组态自洽场方法（CASSCF）基础上，对CdH分子进行了二级电子相关（SOCI）计算，得出此体系几个电子态的电子结构、势能曲线及光谱常数，认为，静态相关效应及动态相关效应对该体系的光谱性质等都有较大影响．     

相对论效应在结构化学中的作用

相对论发表已100周年,但是相对论效应在化学中的重要性却是在近20年来才被人们所了解。这是由于这些年计算化学蓬勃地发展,揭示出来许多有关化学中电子的、结构的和化学键的新信息;另外,无机化学,特别是含有重元素的无机化学的发展,也揭示出许多新的规律和实验测定出来的数据。这些只能在考虑到相对论效应后,才能合理地、完整地加以解释和描述[1~5]。有关相对论效应在量子化学和光谱性质中作用的进展。可参看有关文献[6~9]。本文主要介绍相对论效应在结构化学中的作用,并以此纪念相对论发表100周年。1相对论效应简介相对论推得物质质量m的表…     

大体系多电子相关研究中应用群对称定域轨道的构想

大体系多电子相关研究中应用群对称定域轨道的构想周泰锦，刘爱民（厦门大学化学系，厦门３６１００５）关键词：组态相关，多构型自治叠代，多中心积分，群对称定域轨道，对称约化有关原子簇化合物及化学吸附、过渡态、激发态、催化反应等大体系的量子化学研究，对于探讨...     

B8N12簇的结构和振动光谱的理论研究

用量子化学从头计算方法研究Ｂ_８Ｎ_（１２）的几何构型、电子结构和振动光谱，讨论其稳定性和化学反应性质。     

由HRuCo3(CO)12制备的催化剂上CO加氢反应中含氧产物分布与表面酰基的关系

由ＨＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２制备的催化剂在ＣＯ加氢反应中，若在初始阶段或温度较低的条件下，含氧产物大部分是甲醇；若增加反应时间或提高反应温度，Ｃ２含氧化合物则是主要产物。原位红外光谱揭示了甲酰基和乙酰基分别是形成甲醇和Ｃ２含氧化合物的中间体，而且乙酰基来自甲酰基与甲基的相互作用。     

微原子簇的奇异性质研究

本文系统地介绍了迄今实验所发现的微原子簇的奇异性质，概述了十多年来该领域的重要进展，并分析了理论研究现状。     

HCB和HCB-的激发态光谱与态-态转化的理论研究

HCB是最简单的有机硼化合物，理论上已有少量研究，报导了部分激发态及其谐振动频率．关于HCB-及其异构体HBC-的研究未见报导．本文采用精确的量子化学计算方法，对它们的激发态性质、光谱和态一态转化进行了系统的研究，为实验上对这些物质的研究提供了一些有用的信息．计算采用极化的三Zeta基组（TZP）进行基态和激发态的构型优化与振动性质调查各电子态相关能估算应用基于多组态自洽场分子轨道的一级组态相互作用（FOCI／MCSCF）方法．计算过程中，考虑到对称性破裂（symmetrybrealling）的影响同，对存在对称性破裂的体系采用…     

3-和4-苯基香豆素化合物的电子结构及光谱性质的理论研究

采用从头算、密度泛函和单激发组态相互作用理论方法研究3-和4-苯基香豆素化合物的电子结构和光谱性质,并用极化连续模型考虑了溶剂对光谱性质的影响.结果发现,在3-苯基香豆素的7-位引入给电子基团甲氧基或吸电子基团氰基均使它们的吸收光谱和荧光光谱产生红移,4-苯基香豆素的衍生物的吸收光谱和荧光光谱均产生蓝移.3-苯基香豆素衍生物与4-苯基香豆素的衍生物的基态和激发态的电子转移方向相反.计算的结果与实验结果吻合的很好.     

等价组态光谱项速算法

原子光谱项对研究原子结构和原子光谱具有重要地位,在原子物理学,量子化学,结构化学和配位化学等书中都有一定的阐述。其中求取等价组态光谱项是一大难点,如“电子排布法”、“逐级消去法”、“行列式波函数法”是常用方法,但是,若求出较复杂组态的光谱项(如具有成百上千种微状态的谱项),这些方法很繁琐以致在实际中无法使用;对“Slater 图解法”、