M（Ⅱ）（ATP）^2—与核酸碱基（腺嘌呤,胞嘧啶）三元混配配…

用ＰＨ电位滴定法测定 篱子（Ｍ＾２＋＝Ｃｕ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＝，Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋）与核酸碱基（Ｐ＝腺嘌呤，胞嘧啶）形成的二夫配合物以及与腺甘－５＇－三酸（ＡＴＰ）形成的三元混配配合物的稳定常数，三元配合物相对于二元酚物的稳定性用平衡常数ΔｌｇＫＭ大，这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及πＡ－πＢ协同效应有关。     

Bicine单电荷阴离子与芳香氮碱形式的三元金属离子混配配合物的 …

用ＰＨ电位滴定法首次研究了水溶液中三元混配配合物Ｍ（Ｂｉｃ）Ｌ＾＋（Ｍ＾２＋＝Ｎｉ＾２＋或Ｚｎ＾２＋,Ｌ＝苯并咪唑、啶、３,４－二甲基吡啶、异喹啉、Ｂｉｃ＾－＝Ｎ,Ｎ－双（羟乙基）甘氨酸的单电荷阴离子）的稳定性。三元混配配合物相对于二元配合物的稳定性差值用△ｌｇＫＭ＝ｌｇＫ＾Ｍ（Ｂｉｃ）Ｍ（Ｂｉｃ）Ｌ－ｌｇＫ＾Ｍ ＭＬ来表示。结果表明这些三元混配配合物比统计规律所估计的要稳定得多,且△ｌｇＫＮｉ。     

铜与缓冲剂Bicine及芳香氮碱三元混配配合物的稳定性研究

用pH电位滴定法测定了HL的酸常数（L＝苯并咪唑，吡啶，3，4－二甲基吡啶，异喹啉）以及二元配合物CuL2＋和三元混配配合物Cu（Bic）L＋（Bic-＝Bicine的单电荷阴离子）的稳定常数．三元混配配合物相对于二元配合物的稳定性用△lgKCu＝lgKCu(Bic)Cu(Bic)L-lgKCuCuL来表示．结果表明由于δ-π协同效应和疏水作用，三元混配配合物有较强的稳定性     

［Mn_2（bzacen）_2（MeOH）_2（μ－4，4′－bipy）］（ClO_4）_2的合成、结构和谱学性质

合成了［Ｍｎ_２（ｂｚａｃｅｎ）_２（ＭｅＯＨ）_２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）］（ＣｌＯ_４）_２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６．在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＭｅＯＨ）］＋，而锰原子具有３个Ｎ原子和３个Ｏ原子形成的扭曲八面体配位构型。红外光谱和拉曼光谱均表明，形成配合物后，ｖ_（Ｃ＝Ｎ）、ｖ（Ｃ＝Ｏ）、和ｖ（Ｃ＝Ｃ）移向低频。红外光谱的１１１０ｃｍ￣（－１）谱带表明ＣｌＯ_４￣－未与Ｍｎ（Ⅲ）配位，８１２ｃｍ￣（－１）振动说明４，４′－ｂｉｐｙ充当桥联二齿配体。拉曼光谱中的４６３ｃｍ￣（－１）和４０１ｃｍ￣（－１）别为Ｍｎ－Ｏ和Ｍｎ－Ｎ的振动带。电子光谱证明存在ｄ－ｄ、ｄ－π和π－π跃迁。电极电位测定显示该配合物Ｍｎ（Ⅲ）的价态是稳定的。     

平衡移动测定MmRn型配合物组成和稳定常数的研究

根据平衡移动原理推导出一种有判别单核或多核配合物并直接测定ＭｍＲｎ型配合物和稳定常娄的平衡移动法公式ｌｇ（Ａｉ／（Ａｍａｘ－Ａｉ）＾ｍ）＝ｎｌｇｃＲ＋ｌｇ（ｍ．β．（ＣＭ／Ａｍａｘ）＾（ｍ－１）。用ＳＣ３＋＝ＣＰＡⅢ和Ｆｅ＾３＋ＣＡＳ两个配合反应体系加以验证，结果令人满意。     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅦ）—铜（Ⅱ）—二氧四胺大环—α—…

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

配合物的直线自由能关系（ⅩⅤⅡ）──铜（Ⅱ）－二氧四胺大环－α－氨基酸三元混配配合物的稳定性研究

用ｐＨ法在２５．０±０．１℃、Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下研究了铜（Ⅱ）与１２－（２＇－羟基－５取代苄基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮－α－氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性，测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数，并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。     

平衡移动法测定M_mR_n型配合物组成和稳定常数的研究

根据平衡移动原理推导出一种能判别单核或多核配合物并直接测定ＭｍＲｎ型配合物组成和稳定常数的平衡移动法公式ｌｇ（Ａｉ／（Ａｍａｘ－Ａｉ）ｍ）＝ｎｌｇｃ′Ｒ＋ｌｇ（ｍ·β·ˉ（ｃＭ／Ａｍａｘ）（ｍ－１）。用Ｓｃ３＋－ＣＰＡⅢ和Ｆｅ３＋ＣＡＳ两个配合反应体系加以验证，结果令人满意。     

CS_2在Cu－S键中插入产物（Ph_3P）_2Cu（S_2CSR）与溶剂反应的

ＣＳ_２在Ｃｕ－Ｓ键中插入产物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＳＰｈ）与ＣＨ_２Ｃｌ_２－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ混合溶剂反应，获得单核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）和双核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_３Ｃｕ_２Ｃｌ_２等化合物晶体，用Ｘ－射线单晶衍射法测定前者的晶体结构。晶体的化学式为Ｃ_（３９）Ｈ_（３５）ＣｕＯＰ_２Ｓ_２，分子量为７０９．３，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝９．３２９（６），ｂ＝１８．６６４（１１），ｃ＝２０，３４１（１３），β＝９５．５９（５）°，Ｖ＝３５２５（４）~３，Ｄ_ｃ＝１．３３７ｇ／ｃｍ~３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝１４９２，μ＝０．８５２ｍｍ~（－１），Ｒ＝０．０４５。     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。     

Nd（CCl_3COO）_3（Phen）_2和［Eu（CCl_3COO）_2（P

Ｎｄ（ＣＣｌ_３ＣＯＯ）_３（Ｐｈｅｎ）_２和［Ｅｕ（ＣＣｌ_３ＣＯＯ）_２（Ｐｈｅｎ）_２２Ｈ_２Ｏ］~＋［ＣＣｌ_３ＣＯＯ］~－的电子结构和化学键成义祥，王培筠，陆维敏，董南（杭州大学化学系杭州３１００２８）关键词ＩＮＤＯ，稀土混配配合物，电子结构，化学键...     

He（2~3s）与CH_nCl_（4－n）（n＝1～4）在束－气条件下的传能解离激发反应

在束－气条件下，通过检测反应产物的化学发光光谱，研究了亚稳态Ｈｅ（２~３ｓ）原子与甲烷、氯代甲烷（ＣＨ_ｎＣｌ_（４－ｎ），ｎ＝１～３）反应中的解离激发动力学过程．观察到反应的主要激发态碎片ＣＨ（Ａ~２Δ）、ＣＨ（Ｂ~２Σ~（－））、ＣＨ（Ｃ~２Σ~＋）、Ｈ和ＣＣｌ（Ａ~２Δ），用参比反应测定了发光碎片的形成速率常数。对ＣＨ（Ａ，Ｂ）光谱的计算机模拟获得了ＣＨ（Ａ~２Δ，ｖ′＝０～２）和ＣＨ（Ｂ，ｖ′＝０）的振转分布。该反应的可资用能绝大部分转移成产物的平动能，且Ｈｅ（２~３ｓ）与甲烷及氯代甲烷反应形成ＣＨ（Ａ~２Δ，ｖ′＝０）的转动分布不同，前者为单Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布，后者则在低转动能级上转动温度比高转动态低，近似可用双Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布描述，对上述反应机理进行了讨论。     

二苯并18－冠－6铵与硫氰酸银配合物的晶体结构

标题化合物［（ＮＨ_４）（ＤＢ１８Ｃ６）］_２［Ａｇ（ＳＣＮ）_２］_２其晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１。晶胞参数：ａ＝１４．００３（２），ｂ＝１４．４６１（３），ｃ＝１４．８８７（２），ａ＝６６．５１（２），β＝６６．７０（１），γ＝７６．０９（２）°，Ｖ＝２５２７．１３　３，Ｍ_ｒ＝１２０５．０，Ｚ＝２，Ｄ_ｘ＝１．５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝９．８８ｃｍ~（－１）。偏差因子Ｒ_ｗ＝０．０８１，独立可观测点数［Ｉ＞３σ（Ｉ）］为３３５１个，在配合物分子中，二苯并１８－冠－６与ＮＨ４~＋形成配阳离子，Ａｇ~＋与硫氰酸根形成配阴离子，二者以静电力形成配合物。银原子被两个ＳＣＮ~－的Ｓ原子桥联和硫氰酸根上的硫，氮杂配，使整个分子形成一条高分子长链。     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。     

三核铁苯甲酸配合物［Fe_3O（OBz）_6（CH_3OH）_3］（NO_3）（

测定了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ_３Ｏ（ＯＢｚ）_６（ＣＨ_３ＯＨ）_３］（ＮＯ_３）（ＣＨ_３ＯＨ）_２（ＯＢｚ~－＝苯甲酸根）的电子光谱，应用配体场理论和Ｔ－Ｓ图求得配体场参数１０Ｄｑ＝１２４５７ｃｍ~（－１）。用ＣＮＤＯ／２方法对其简化模型进行了计算。     

稀土氨基酸混配型配合物的合成与表征

合成了１４种稀土元素与甘氨酸（Ｇｌｙ）、Ｌ－丙氨酸（Ａｌａ）的混配型三元固态配合物ＲＥ（Ｇｌｙ）_（２．５）（Ａｌａ）_（１．５）（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ～Ｌｕ，Ｐｍ除外）。并对配合物进行了红外、核磁、荧光、Ｘ射线粉末衍射和热分析。铕（Ⅲ）、铽（Ⅲ）三元配合物的荧光强度（Ｅｕ：~５Ｄ_０→~７Ｆ_２；Ｔｂ：~５Ｄ_４→~７Ｆ_５，~７Ｆ_６）比相应铕（Ⅲ）或铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大１０倍。     

二苯并18－冠－6铵与硫氰酸银配合物的晶体结构

标题化合物［（ＮＨ_４）（ＤＢ１８Ｃ６）］_２［Ａｇ（ＳＣＮ）_２］_２其晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１。晶胞参数：ａ＝１４．００３（２），ｂ＝１４．４６１（３），ｃ＝１４．８８７（２），ａ＝６６．５１（２），β＝６６．７０（１），γ＝７６．０９（２）°，Ｖ＝２５２７．１３　３，Ｍ_ｒ＝１２０５．０，Ｚ＝２，Ｄ_ｘ＝１．５８ｇ／ｃｍ~３，μ＝９．８８ｃｍ~（－１）。偏差因子Ｒ_ｗ＝０．０８１，独立可观测点数［Ｉ＞３σ（Ｉ）］为３３５１个，在配合物分子中，二苯并１８－冠－６与ＮＨ４~＋形成配阳离子，Ａｇ~＋与硫氰酸根形成配阴离子，二者以静电力形成配合物。银原子被两个ＳＣＮ~－的Ｓ原子桥联和硫氰酸根上的硫，氮杂配，使整个分子形成一条高分子长链。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

双（二苯基膦）丁烷的双核银配合物晶体结构

报导了双（二苯基膦）丁烷的双核银配合物－［Ａｇ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＰｈ_２）－（ＮＯ_３）］_２的合成及晶体结构分析。晶体属于单斜晶系，空间群为Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数为：ａ＝１２．８２１（３），ｂ＝１１．２４４（９），ｃ＝１９．３８６（９），β＝１０５．９４（３）°，Ｖ＝２６８７．２~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．４７４ｇ／ｃｍ~３，Ｍ_ｒ＝１１９２．７，Ｆ（０００）＝１２１６，μ＝８．８７３ｃｍ~（－１）。晶体结构由直接法和Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出，使用对角块矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后偏离因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０６８，其中２６３４个Ｉ＞３σ（Ⅰ）的可观察点参加了结构修正，单晶结构分析结果表明，在该配合物中，配体双（二苯基膦）丁烷（ｄｐｐｂ）中的磷原子直接与银离子配位，硝酸根也以双齿配位形式存在，中心银离子的配位采用畸变的四面体构型，整个分子是一个二聚物。     

配体结构对三元混配配合物分子内芳环堆积作用的影响

用ｐＨ电位滴定法测定了含１，１０－邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）和羧酸（ＣＡ）配体的三元混配配合物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＣＡ）＋体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配物之间的稳定性差异。实验结果表明：在三元混配物Ｐｄ（Ｐｈｅｎ）（ＰＣＡ）＋中（ＰＣＡ，苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，最适宜堆积的苯基羧酸是２－苯乙酸和３－苯丙酸。