分子间相互作用对聚肽共聚物/聚苯乙烯衍生物共混体系自组装形貌影响的研究

合成了两亲性的聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚乙二醇(PBLG-b-PEG)聚肽刚-柔嵌段共聚物和聚苯乙烯(PS)均聚物及多种聚苯乙烯衍生物,包括聚(4-乙酰氧基苯乙烯)(PAS)均聚物、聚(4-羟基苯乙烯)(PVPh)均聚物和聚(苯乙烯-co-4-乙酰氧基苯乙烯)(P(S-co-AS))共聚物.用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等表征了聚合物的结构、分子量及分布.采用共溶剂溶解、选择性溶剂透析的方法,制备了PBLG-b-PEG嵌段共聚物与不同PS衍生物(包括PS均聚物)共混体系的自组装聚集体,利用透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)等表征了自组装体的形貌和结构.研究发现,不同的分子间相互作用(如π-π共轭作用、偶极-偶极相互作用、氢键作用等)对共混体系的自组装形貌有显著的影响.PBLG-b-PEG/PS共混体系自组装可形成表面具有条纹结构的"毛线球"聚集体,该体系中PBLG和PS之间形成π-π共轭作用,相互作用强度相对较弱;PBLG-b-PEG/PAS共混体系自组装可形成表面基本光滑并有轻微凹陷的球形聚集体,该体系中PBLG和PAS之间除了π-π共轭作用,还可形成相对较强的偶极-偶极相互作用;而PBLG-b-PEG/PVPh共混体系自组装得到了囊泡,该体系中PBLG与PVPh之间可形成π-π共轭和氢键作用,相互作用强度进一步增强.对于PBLG-b-PEG/P(S-co-AS)共混体系,可通过改变P(S-co-AS)共聚物中AS摩尔分数和制备温度来调控自组装聚集体表面的条纹形貌.根据PBLG链段与不同PS衍生物(包括PS均聚物)之间不同的分子间相互作用,提出了上述聚集体形貌转变的机理.     

Flory状态方程理论研究PS/PMMA/SAN相行为

将改进的Flory状态方程理论(EOS)引入含“分子内链段排斥性相互作用”的高分子共混物中,研究含无规共聚物的三元共混体系聚苯乙烯(PS)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚苯乙烯-丙烯腈(SAN)无规共聚物的相行为,建立相应的适用于含无规共聚物三元共混体系Spinodal方程.用PS、PMMA、PAN的特征参数及其链段间相互作用参数分别计算相应共聚物的特征参数,由二元相互作用模型计算均聚物-共聚物间的相互作用能参数.在运用EOS理论研究三元均聚物共混体系相行为基础上,进一步预测PS/PMMA/SAN体系的相行为,计算并绘制不同温度下的Spinodal曲线并进行实验验证,理论计算与实验结果吻合.结果表明,EOS理论可以克服经典平均场理论的缺陷,成功描述含分子内排斥作用共混体系相行为与共聚物组成及温度之间的关系.     

甲基丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸共聚物／梯形聚苯基硅倍半氧烷原位共混？…

甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸共聚物与低分子量或高分子量梯表聚苯基硅倍半氧烷的共混物经原位聚合法制成，用光学透明法，荧光光谱，ＤＳＣ等技术研究了该共混体系的相容性及组分间的相互作用及结构转变。     

S-MMA-AN三元共聚物和三均聚物共混的裂解色谱分析

三种或三种以上单体的多元共聚物和共混物是改造材料性能的极重要途径之一。多元共聚物与相应均聚物的多元共混物因微观结构的显著差别而引起性能上的很大差异。故如何利用一种简便快速的方法,鉴别体系是共聚物还是均聚物的共混物以及共聚物和共混物的组成、结构等与性能的关系是值得探讨的问题。 关于共聚物和共混物的组成及结构分析方法有多种,裂解色谱法(PGC)是简便易行的方法之一。本文采用居里点PGC研究苯乙烯(S)—甲基丙烯酸甲酯(MMA)—丙烯腈(AN)三元共聚物和三单体均聚物的共混物的组成分析,以及结构差异的鉴别等。     

用薄层色谱法表征苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的结构

常规的红外或核磁法不能区别嵌段共聚物与均聚物的共混物。不同类型嵌段共聚物间的区别更加困难.我们用薄层色谱法(TLC)来表征嵌段共聚物的结构.根据TLC吸附机理,利用展开剂的极性大小可将均聚物及嵌段共聚物迅速地区别、鉴定与分离.实验时应注意控制条件以抑制薄层吸附剂的分子筛效应,避免分子量及其分布的干扰.     

用苯乙烯-丙烯腈无规共聚物作增容剂改善聚碳酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯相容性的研究

对聚碳酸酯（ＰＣ）／苯乙烯 丙烯腈无规共聚物（ＰＳＡＮ）／聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）三元共混物，运用平均场理论，通过二元链段相互作用参数χｉｊ计算了其中三个二元对共混组成的相互作用参数χｂｌｅｎｄ，并计算了三元共混体系的ｓｐｉｎｏｄａｌ曲线．由此预测了三元共混物相容的条件，讨论了ＰＳＡＮ组成，各聚合物分子量对体系相容性的影响，并进行了实验验证．结果表明通过适当控制共聚组成和分子量，ＰＳＡＮ可以作为ＰＣ和ＰＭＭＡ共混物的增容剂，并可以通过仅改变ＰＳＡＮ在共混物中的比例来改善体系的相容性，直至得到完全均相的三元共混物．     

微量聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯/聚四氢呋喃共混体系稀固体溶液中共聚物胶束的抑制成核作用

本工作将Leibler、Whitmore和Mayes等近期关于非晶嵌段共聚物共混体系胶束理论应用于结晶嵌段共聚物共混体系的熔融态,对聚甲基丙烯酸甲酯-聚四氢呋喃两嵌段共聚物与聚四氢呋喃均聚物共混体系的结晶行为进行了研究.结果表明,很低的共聚物浓度(如1％),其胶束在共混体系的结晶过程中即可显著地起到抑制成核的作用.这对改善结晶均聚物的形态及性能有一定的应用价值.     

微量聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯/聚四氢呋喃共混体系稀固体溶液中共聚物胶束的抑制成核作用

 本工作将Leibler、Whitmore和Mayes等近期关于非晶嵌段共聚物共混体系胶束理论应用于结晶嵌段共聚物共混体系的熔融态,对聚甲基丙烯酸甲酯-聚四氢呋喃两嵌段共聚物与聚四氢呋喃均聚物共混体系的结晶行为进行了研究.结果表明,很低的共聚物浓度(如1％),其胶束在共混体系的结晶过程中即可显著地起到抑制成核的作用.这对改善结晶均聚物的形态及性能有一定的应用价值.     

嵌段共聚物和星型均聚物共混体系相行为的自洽场理论研究

用自洽场理论方法(Self-consistent field theory, SCFT)计算了嵌段共聚物AB和三等臂星型均聚物A共混体系的微相形态. 为了简化计算, 着重讨论了固定嵌段共聚物本体的相形态(如层状相)时, 所加入的均聚物的体积分数及均聚物与嵌段共聚物链长之比对体系相形态的影响; 并结合体系的熵和相互作用能的变化, 讨论了星型均聚物在体系微相结构中的分布.     

EAA增容LLDPE/PEO共混物及其增容机理

以乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)为增容剂, 研究了它在线性低密度聚乙烯(LLDPE)/聚环氧乙烷(PEO)共混物中的增容作用及其增容机理。采用电子显微镜(SEM)、动态力学分析(DMA)、DSC和红外光谱(IR)对共混物形态及其微观结构进行了表征。结果表明, EAA对LLDPE/PEO共混物有一定的增容作用; 其增容机理为: EAA和LLDPE两者的非晶区部分相容, 而EAA分子中的羧基与PEO分子中的醚氧基相互作用形成了分子间氢键。     

共聚物混溶性热力学-分子内排斥作用与附加共聚焓

基于聚合物分子间物理相互作用和统计平均场理论,引入附加共聚焓定义,使聚合物分子间的作用得到量化,同时推导出二元共混体系相互作用参数和三元共混体系混合焓关系式.利用所导出的公式解释一些常见聚合物共混体系和增溶体系.导出的关系式很好地解释了聚合物的热力学混溶性,但不能解释聚合物共混增溶作用.     

以离子相互作用增强共混相容性的研究进展

本文综述了十多年来，人们旨在提高相容性，而通过离聚物在共混体系中引入某些特殊离子相互作用的系列研究。总结出这些特殊的离子相互作用主要为；离子离子作用，离子-偶极作用，过渡金属离子的配位作用。并介绍了目前研究这些含离子相互作用的共混体系的主要方法。     

Fourier-transform infrared study of polystyrene/poly(vinyl methyl ether) blends

Fourier-transform infrared (FTIR) studies of polystyrene (PS)/poly(vinyl methyl ether) (PVME) blends are presented. Both compatible (one-phase) and phase-separated blends were studied. In the case of compatible PS/PVME blends, there is strong evidence for molecular interactions. The interaction spectrum was obtained by digital subtraction techniques. In contrast, no interaction is detected for the phase-separated blends. In view of these results, molecular interactions must play a role in the compatibility of the two polymers. The merits of factor analysis and least-squares fit methods, as pertaining to our data, are also discussed.     

聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚碳酸酯及聚酚氧树脂间的相互作用参数

聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚碳酸酯及聚酚氧树脂间的相互作用参数张瑞云，罗筱烈，马德柱，樊凤秋（中国科技大学材料科学与工程系，合肥，２３００２６）（河南师范大学化学系）关键词高聚物共混，相互作用参数，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯，聚酚氧树脂对于部分相容或...     

The interaction parameter of crosslinked networks and star polymers

Recent results on blends containing star polymers have revived the interest on the interaction parameters of structures that contain junctions between chains, a matter which can be connected with the earlier studies on the influence of crosslinks on the interaction parameters of polymer networks and gels. Here, we review results on crosslinked networks and star polymer solutions together with the more recent work on star polymer blends. The review covers swelling and elastic deformation of gels, differential vapour sorption between crosslinked and uncrosslinked polymers, osmotic equilibrium of gels and of star polymer solutions, and neutron scattering of polymer blends containing star polymers. In the systems reviewed, the interaction parameters of stars and networks differ from those of linear chains, and the difference is attributed mainly to entropic effects.     

Flory-huggins interaction parameters of LCP/thermoplastic blends measured by DSC analysis

Liquid crystalline polymer/polyamide 66 (LCP/PA66) and LCP/poly(butyl terephthalate) (LCP/PBT) blends were compounded using a Brabender Plasticorder equipped with a mixing chamber. The LCP employed was a semi-flexible liquid crystalline copolyesteramide based on 30 mol% of p-amino benzoic acid (ABA) and 70 mol% of poly(ethylene terephthalate) (PET). The Flory-Huggins interaction parameters (χ12) of the LCP/ PA66 and LCP/PBT blends are estimated by melting point depression from DSC measurement. The results indicate that c12 values all are negative for LCP/PA66 and LCP/PBT blends, and when the LCP content in these blends is more than 10 mass%, the absolute value of χ₁₂ decreases. Thereby, we can conclude that LCP/PA66 and LCP/PBT blends are fully miscible in the molten state, the molecular interaction between the LCP and PA66 is stronger than that between LCP and PBT. As the LCP content in LCP/PA66 and LCP/PBT blends is more than 10 mass%, the molecular interaction between LCP and matrix polymer decreases. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

聚联苯酰亚胺/聚硫醚酰亚胺共混体系的相容性

<正> 聚酰亚胺是一种性能极其优异的高性能树脂,它在许多高技术领域有着极其重要的应用价值。在80年代以前,人们工作的重点是合成出一系列分子结构不同的聚酰亚胺,研究分子结构与性能间的关系,开发聚酰亚胺新品种。自80年代后期,有关高性能树脂聚酰亚胺共混物的研究日益引起人们的关注,其中有关不同分子结构的聚酰亚胺/聚酰亚胺共     

聚环氧乙烷／脂肪族聚碳酸酯共混研究

本文用差热分析(DSC)和红外光谱仪(FTIR)研究了聚环氧乙烷(PEO)和新型聚合物——脂肪族聚碳酸脂(PPC)共混热行为和大分子间的相互作用。由熔点下降方法给出PEO/PPC混合体系在320K下相互作用参数为-0.46;FTIR谱表明PPC大分子链和PEO大分子链存在较强的相互作用;PEO/PPC共混形态随PPC含量增加发生了较大变化。     

Miscibility of poly(ϵ-caprolactone) and of poly(styrene-co-acrylonitrile) with poly(styrene-co-acrylic acid)

The miscibility of poly (?-caprolactone) (PCL) with poly (styrene-co-acrylic acid) (SAA) and of poly (styrene-co-acrylonitrile) (SAN) with SAA was examined as a function of the comonomer composition in the copolymers. For PCL/SAA blends it was found that PCL is miscible with SAA within a specific range of copolymer compositions. Segmental interaction energy densities were evaluated by analysis of the equilibrium melting point depression and application of a binary interaction model. The results suggest that the intramolecular repulsion in SAA copolymer plays an important role in inducing the miscibility. Additionally, the critical AA content in SAA for the blend to be homogeneous was predicted by correlating the segmental interaction energy densities with the binary interaction model. For SAN/SAA blends, it was also found that SAA is miscible with SAN within a specific range of copolymer compositions. From the binary interaction model, segmental interaction energy denisties between different monomer units were estimated from the miscibility map and were found to be positive for all pairs, indicating that the miscibility of the blends is due to the strong repulsion in the SAA copolymers.     

聚环氧乙烷/聚乙基■唑啉共混体系结晶行为及相容性的研究

用偏光显微镜（ＰＬＭ）、ＤＳＣ、ＩＲ和ＷＡＸＤ等测试方法对聚环氧乙烷（ＰＥＯ）／聚乙基唑啉（ＰＥＯｘ）共混体系结晶行为及相容性进行了研究．结果表明，ＰＥＯ含量在３０％以上的共混体系中，几乎完全被球晶充满，非晶态ＰＥＯｘ作为微区分散在大球晶之间或之中；含量为２０％的共混体系照片上呈树枝状晶；含量低于１０％时则看不到结晶出现，体系形成单一的非晶相．对任何组成的共混物，均只出现单一的玻璃化转变温度（Ｔｇ），而且符合Ｆｏｘ方程揭示的规律；随ＰＥＯｘ组分含量的增加，共混体系的结晶度减小，熔点下降，并利用平衡熔点方程计算出ＰＥＯ与ＰＥＯｘ的相互作用能密度．非晶ＰＥＯ与ＰＥＯｘ热力学相容，其相容性是由于这两种分子间存在着特殊相互作用．ＰＥＯｘ的加入不会改变ＰＥＯ的晶胞参数．