中位—四（4—N—氰甲基吡啶）卟啉—铜（Ⅱ）络合物及其与脱氧核糖核酸…

本文在银胶活性基质上获得了Ｃｕ（Ⅱ）的中位－四（４－Ｎ－氰甲基吡啶）卟啉络合物Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的表面增强喇曼光谱光谱，并与其ＲＲＳ光谱作了比较，讨论了ＰＨ值和Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱的影响，研究了小牛胸腺双链ＤＮＡ及其变性ＤＮＡ与Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱，指出Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是通过吡啶氮和卟啉核共同与银胶作用的，Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是斜向吸附在银表面上的，最佳ＰＨ     

铜（Ⅱ）－聚丙烯酰胺和铜（Ⅱ）－聚乙烯醇配位聚合物的配位数

配位聚合物ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２和ｃｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ的Ｃｕ￣（２＋）２ｐＸＰＳ谱上都有Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰，其与各自的Ｃｕ￣（２＋）２ｐ３／２肩峰或主峰距离ΔＥｓ２或ΔＥｓ分别为８．７和８．６ｅＶ；但配位聚合物Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ却无此峰．由此推定，前者的Ｃｕ￣（２＋）是以ｓｐ￣３杂化轨道接受ＰＡＡｍ４个链节单元Ｃ－Ｎ上Ｎ的孤对电子部分转移形成配位键；而Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ配位聚合物中的Ｃｕ￣（２＋）却以ｄｓｐ￣２杂化轨道接受ＰＶＡ４个链节单元侧基Ｏ的孤对电子部分转移，产生配位键，即Ｃｕ￣（２＋）与ＰＡＡｍ或ＰＶＡ的链节单元配位比均是１：４，此结果与电导率法测定ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２的配位比相同．     

FERROMAGNETIC INTERACTION BETWEEN GADOLINIUM（Ⅲ） AND COPPER （Ⅱ）IONS IN N，N＇－BIS（2－AMINOPROPYL）OXAMIDO COPPER（Ⅱ） BRIDGED BINUCLEAR Gd（Ⅲ）－Cu（Ⅱ） COMPLEX

ＦＥＲＲＯＭＡＧＮＥＴＩＣＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮＢＥＴＷＥＥＮＧＡＤＯＬＩＮＩＵＭ（Ⅲ）ＡＮＤＣＯＰＰＥＲ（Ⅱ）ＩＯＮＳＩＮＮ，Ｎ＇－ＢＩＳ（２－ＡＭＩＮＯＰＲＯＰＹＬ）ＯＸＡＭＩＤＯＣＯＰＰＥＲ（Ⅱ）ＢＲＩＤＧＥＤＢＩＮＵＣＬＥＡＲＧｄ（Ⅲ）－Ｃｕ...     

金属离子对中位─四（4─N甲氧羰甲基吡啶）卟啉表面增强拉曼光谱的影响

研究了金属离子对吸附在银胶表面的中位－四（４－Ｎ甲氧羰甲基吡啶）卟啉表面增强拉曼光谱的影响。结果表明，中位－四（４－Ｎ甲氧羰甲基吡啶）卟啉可发生金属离子取代反应。金属离子嵌入卟啉大环，吸附在银胶表面的中位－四（４－Ｎ甲氧羰甲基吡啶）卟啉转变为金属配合物。给出了各种金属配合物主要拉曼峰的经验式归属。金属离子的半径，ｄ电子对卟啉环的排斥作用，金属卟啉骨架模式频率随孔穴大小，大环的平面性和π－π相互作用而相应变化的特性，都可用来解释不同金属离子配合物的结构灵敏特征峰为何存在着差异。     

NONTEMPLATE SYNTHESIS OF TWO N_2O_2S MACROCYCLES DERIVED FROM THIOPHENE，AND Hg（Ⅱ）， Pb（Ⅱ）， Cd（Ⅱ） COMPLEXES

ＮＯＮＴＥＭＰＬＡＴＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＴＷＯＮ_２Ｏ_２ＳＭＡＣＲＯＣＹＣＬＥＳＤＥＲＩＶＥＤＦＲＯＭＴＨＩＯＰＨＥＮＥ，ＡＮＤＨｇ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）ＣＯＭＰＬＥＸＥＳ￥ＬｉｎｇＺＨＡＯ；ＦｕＸｉｎＸＩＥ；ＺｈｉＱｉａｎｇＸＵ；Ｇｕａ...     

THE APPLICATION OF Cu（facam）2 TO THE ASYMMETRIC CYCLOPROPANATION OF 2，5－DIMETHYL－2，4－HEXADIENE

ＴＨＥ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ　ＯＦ　Ｃｕ（ｆａｃａｍ）２　ＴＯ　ＴＨＥ　ＡＳＹＭＭＥＴＲＩＣ　ＣＹＣＬＯＰＲＯＰＡＮＡＴＩＯＮ　ＯＦ　２，５－ＤＩＭＥＴＨＹＬ－２，４－ＨＥＸＡＤＩＥＮＥＴＨＥＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＯＦＣｕ（ｆａｃａｍ）２ＴＯＴＨＥ...     

PREPARATION， ELECTRICAL PROPERTIES AND CRYSTAL STRUCTURE OF TWO NEW CHARGE－TRANSFER SALTS （BEDT－TTF）＿3Cu＿2Brx AND （TTM－TTF） （Cu＿2Bry） （y～4．72）

ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮ，　ＥＬＥＣＴＲＩＣＡＬ　ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ　ＡＮＤ　ＣＲＹＳＴＡＬ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＯＦ　ＴＷＯ　ＮＥＷ　ＣＨＡＲＧＥ－ＴＲＡＮＳＦＥＲ　ＳＡＬＴＳ　（ＢＥＤＴ－ＴＴＦ）＿３Ｃｕ＿２Ｂｒｘ　ＡＮＤ　（ＴＴＭ－ＴＴＦ）　（...     

铁（Ⅱ、Ⅲ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）－MBTAE配合物的反相高效液相色谱分离和测定

本文报道了以２－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二乙氨基酚（ＭＢＴＡＥ）作柱前衍生化试剂，在ＳｐｈｅｒｉｓｏｒｂＣ＿８柱上，以甲醇：水＝８０：２０（Ｖ／Ｖ），含２ｍｍｏｌ／ＬＬｉ＿２ＳＯ＿４和１０ｍｍｏｌ／ＬｐＨ５．０醋酸盐缓冲溶液作流动相，反相高效液相色谱分离和测定了Ｆｅ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）和Ｃｕ￣（２＋）。各金属离子的检出限（Ｓ／Ｎ＝３）分别为（ｐｇ）：Ｆｅ￣（２＋）６．４０，Ｃｏ￣（２－）１．３８，Ｎｉ￣（２＋）４．４７，Ｃｕ￣（２＋）７．２８。方法用于欧洲标准局，黑麦草标样的分析，所得结果与标准值相符。     

SYNTHEIS， SITUCTURE AND CHARACTERIZATION OF BINUCLEAR Cu（II） COMPLEX ［Cu（C_6H_5COO）_2（C_5H_6N_2）］_2．（C_4H_8O）_2

ＳＹＮＴＨＥＩＳ，ＳＩＴＵＣＴＵＲＥＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＢＩＮＵＣＬＥＡＲＣｕ（ＩＩ）ＣＯＭＰＬＥＸ［Ｃｕ（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_２（Ｃ_５Ｈ_６Ｎ_２）］_２．（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_２￥ＲｕｉＮａＹＡＮＧａｎｄＤｏｕＭａｎＪＩＮ（Ｈｅｎａ...     

四—（对—磺基苯基）卟啉二酸（H4^2＋TSPP）分子聚集体的共？…

研究了四－（对－磺基苯基）卟啉二酸的Ｊ－聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移。指认３条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模,喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ的对称性较分子态降低。Ｈ４＾２＋ＴＳＰＰ在聚集体中以这面对面方式排列。     

1－N－（苯并咪唑－1－乙酰基）－4－苯基－3－氨基硫脲金属配合物的合成及结构表征

合成了新配体１－Ｎ－（苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基－３－氨基硫脲（ＢＰＭＳ），将其与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、ＵＯ２（Ⅱ）等金属的醋酸盐反应，合成了７个新配合物。所有化合物均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和热重分析等表征。红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子、烯醇式硫羰基硫原子以及Ｃ＝Ｎ１和Ｃ＝Ｎ２的氮原子与金属配位     

THE INTERACTION OF Co（II）， Ni（II）， Cu（II） AND Zn（II） WITH 6－AMINOPENICILLANIC ACID IN AQUEOUS SOLUTION

ＴＨＥ ＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮ ＯＦ Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ） ＡＮＤ Ｚｎ（ＩＩ） ＷＩＴＨ ６－ＡＭＩＮＯＰＥＮＩＣＩＬＬＡＮＩＣ ＡＣＩＤ ＩＮ ＡＱＵＥＯＵＳ ＳＯＬＵＴＩＯＮ￥ＸｉａｎｇＤｏｎｇＺＨＡＮＧ；ＷｅｉＧＵＡＮ；Ｑ...     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

μ－4，4＇－联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４＇－联吡啶为桥联配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·２Ｈ＿２Ｏ（１）、［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３］（ｂｐｙ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·Ｈ＿２Ｏ（２）和［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ＮＯ＿２－ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·６Ｈ＿２Ｏ（３）。经元素分析、电导、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４＇－联吡啶为扩展桥的结构。利用Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ模型求得交换参数Ｊ值为－０．２３ｃｍ－１（１）和－０．９０ｃｍ－１（３），表明配合物中金属离子间仅有很弱的反铁磁交换作用．     

用聚乙二醇—硫酸铵—铬黑T体系从铁（Ⅲ）,钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）,铜（Ⅱ）中萃取…

本研究了聚乙二醇（ＰＥＧ）－（ＮＨ４）２ＳＯ４－铬黑Ｔ（ＥＢＴ）体系对Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）的非有机溶剂萃取行为。结果表明，在ｐＨ７￣１１的ＮＨ３·ＨＮＨＣｌ缓冲溶液中，Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）可被聚乙二醇（ＰＥＧ）相萃取，而Ｃｄ（Ⅱ）基本上不被萃取，从而获得了Ｃｄ（Ⅱ）与Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）混合离子的定量分离。     

meso—四（4—羟基—3—磺酸苯基）卟啉与Ni（Ⅱ）显色反应…

研究了ｍｅｓｏ－四（４－羟基－３－磺酸苯基）卟啉的显色反应，非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００，Ｃｄ（Ⅱ）盐和咪唑存在下，溶液ＰＨ９．２５±０．２５时，在沸水浴中加热６ｍｉｎ、Ｎｉ（Ⅱ）与Ｔ（４－ＨＰ）ＰＳ４、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００形成多合物。     

A_2BO_4型催化活性材料结构与性能的研究Ⅰ．［La_（k－x）Sr_x□_（1－k）］_2Cu_（1－y）□_yO_（4－δ）体系

以硝酸盐为原料，用柠檬酸络合法按［Ｌａ１－ｋＳｒｘ□ｋ－ｘ］２ＣｕＯ４（Ｘ＝０、０．０５、０．１、０．１５、０．２，ｋ＝０．０２５）的配比制备了５个样品．应用多晶Ｘ射线衍射法研究了此Ｌａ－Ｓｒ－Ｃｕ－Ｏ系列Ａ２ＢＯ４型复合氧化物的非完整结构．结构研究表明，此系列结构空位型非完整的存在，使结构中Ｂ位的铜离子变价为Ｃｕ２＋和Ｃｕ３＋．但是，随着Ａ位Ｓｒ加入量的增加，Ａ位空位的减少，结构中Ｂ位Ｃｕ３＋量随之减少，Ｃｕ２＋量随之增加，样品对于ＣＯ氧化的催化性能缓慢下降，而ＮＯ还原的催化能力增强．高价态的Ｃｕ３＋的存在是实现对ＣＯ催化氧化的条件；而Ｃｕ２＋给电子能力促进了Ｎｏ－的生成，是ＮＯ催化还原的活性来源．从此系列样品的催化性能和精细结构的研究可得出，适当地调节Ａ２ＢＯ４型结构中Ａ位和Ｂ位的空位及Ｓｒ２＋的掺入量，使Ｂ位Ｃｕ２＋和Ｃｕ３＋保持适当的比例，可获得ＣＯ催化氧化和ＮＯｘ催化还原同时具有较高活性的催化活性材料．     

T（3－BrP）PS_4卟啉用于高效液相色谱法测定微量钴、锌、铜

新显色剂５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉，即Ｔ（３－ＢｒＰ）ＰＳ_４，与Ｃｏ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）离子生成螯合物，可在岛津ＣＬＣＯＤＳ柱上用离子对反相高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）分离。流动相为２７＋７３的乙腈＋水，内含２０ｍｍｏｌ／Ｌ的乙酸＋乙酸钠缓冲液（ｐＨ６．０）和１０ｍｍｏｌ／Ｌ的四乙基碘化铵（ＴＥＡ·Ｉ）。检测波长为４２０ｎｍ。应用于茶叶、桔皮和紫米中微量钴、锌，铜离子的测定中，结果满意。     

μ—4,4‘—联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４’－联吡啶为配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ）３．（ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．２Ｈ２Ｏ（１），［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ），（ｂｐｙ）３］（ＣｌＯ４）６．Ｈ２Ｏ（２）和［Ｃｕ３９４，４＇－ｂｐｙ）３．（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．６Ｈ２Ｏ（３）。经元素分析，电导，ＩＲ，电子光谱，ＥＳＲ，磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４’－联吡     

聚醋酸乙烯酯与铜（Ⅱ）离子的配位反应及其催化作用

以ＥＳＲ、ＵＶ和ＩＲ表征Ｃｕ（２＋）离子与ＰＶＡＣ的配位反应。根据ＣＵＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液与ＰＶＡｃ－ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液的电导率差值随Ｃｕ（２＋）离子摩尔浓度变化的明显转析点得知，１个Ｃｕ（２＋）离子大约能与ＰＶＡｃ４个链节单元配位。证实ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系的聚合体是无规ＰＭＭＡ，得率为７０％。讨论了ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系络合催化引发下的游离基反应历程。