轻稀土硝酸盐及其水合物制备的研究

在文研究了轻稀土硝酸盐及其水合物的几种制备途径,并研究了高水合物的干燥条件。提出了制取Ln(NO₂)₃·nH₂O(Ln=La,Pr,Nd,Sm;n=6,5,4,2,1)和La(NO₃)₃的实验方法。     

混合价态钨硼稀土杂多蓝在MDCK细胞内抑制流感病毒的活性

合成了过渡金属取代型硼稀土杂多蓝Ln₂H₃[BW₉^ⅣW₂^ⅤCo(H₂O)O₃₉]·nH₂O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd),并对化合物进行了IR,UV-Vis,XPS和ESR等表征.采用CPE法测定了化合物在MDCK细胞内抗流感病毒(A/H1N1/Jingfang/1/91,A/H₃N₂/Jingfang/30/95,B/Hufang/1/87)的活性.经评定,化合物CeH₃[BW₁₁Co(H₂O)O₃₉]表现出优异的抗病毒活性,这些化合物在病毒吸收期间显示出很强的效力.比较了杂多蓝与母体杂多酸在细胞毒性及抗病毒活性方面的差异.结果表明,杂多蓝的抗病毒活性优于其母体杂多酸.对化合物的构效关系以及抗病毒机理方面的研究结果表明,杂多化合物可抑制病毒早期的复制过程,也可能干扰RNA转录酶的活性.     

镧系四元混配化合物[Ln(BA)2(NO3)(phen)]2的合成、晶体结构和波谱研究

在酸性介质、含水溶剂中合成了四元混配化合物[Ln(BA)₂(NO₃)(phen)]₂(BA=苯甲酸根;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Gd,Tb,Er),用元素分析、IR、DTA-TG等方法对配合物进行了表征.研究了配合物的顺磁性能和荧光性能.镨配合物的单晶衍射结果表明,配合物属三斜晶系,双核,Pr³⁺的配位数为9,4个BA呈二种配位方式,丰富了四元配合物的结构表现形式.     

镧系元素杂多钨砷酸盐的合成与性质研究

本文报道了镧系元素的杂多钨砷酸钾K₁₁[Ln(AsW₁₁O₃₉)₂]·xH₂O(Ln:La、Ce、Pr、Nd、Sm)的合成方法和X-射线粉末衍射、红外及拉曼光谱、X-光电子能谱及有效磁矩的研究结果。     

水合稀土一氯醋酸盐的合成及其脱水热的测定

本文合成了La-Ga七种一氯醋酸盐的水合物,经元素分析、热重法和P₂O₅真空脱水法确定其组成为Ln(CH₂ClCOO)₃·xH₂O(x=1.5,Ln=La,Ce,Pr,Sm,Eu;x=2,Ln=Nd,Gd)。用X-射线衍射测得其粉末衍射数据;用DTA-TG-DTG联用技术研究了水合盐的脱水过程;用DSC法测得各盐的脱水热值。     

钴取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成及性质研究

报道了钴取代的钼硅稀土二电子杂多蓝Ln₂H₂[SiMo₁₁Co(H₂O)O₃₉]·nH₂O,(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd)的制备和离析方法,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、循环伏安、热重-差热分析、X射线光电子能谱、电子顺磁共振、²⁹Si核磁共振和磁化率等对产物进行了表征及性质研究.结果表明,杂多蓝的结构与其母体杂多酸相比,结构上发生轻微的畸变,还原过程中,Co²⁺及Ln³⁺均未变化.     

D-葡萄糖与氯化稀土配合物的合成及红外光谱研究

以非水溶剂为介质合成了D-葡萄糖、氯化稀土、吡啶的混配多元配合物,并进行了元素分析和红外光谱测定。研究结果表明,D-葡萄糖和溶剂吡啶同时参与了配位,该配合物的组成为:Ln(C₆H₁₂O₆)(C₅H₅N)Cl₃(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm等).本文还对配合物的可能结构进行了讨论。     

钼和稀土的二乙基二硫代甲酸盐配合物的电化学研究

研究了N,N-二乙基二硫代甲酸根(dtc)作配体的双核配位化合物[Mo(dtc)₄][Ln(dtc)₄](Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho和Er)的氧化还原性质及其在电极过程中的电化学特性.     

Molecular solid solution of lanthanide-titanium-oxo clusters with enhanced photocatalytic hydrogen evolution

Molecular solid solutions of metal clusters containing different metal centers with well-defined structures can accurately regulate the HOMO-LUMO gap,but are rarely available.Herein,a series of colorless lanthanide-titanium-oxo clusters Ln₂Ti₄(μ₂-O)₂(μ₃-O)₄(Piv)₁₀(THF)₂(Ln₂Ti₄,Ln = Eu,Gd,Tb,and Ce,HPiv = pivalic acid) were synthesized by the reaction of pivalic acid with Ln(Ac)₃     

轻希土硫氰酸盐与2,3,11,12,-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

合成了六种轻希土硫氰酸盐与标题不饱和冠醚的新固体配合物,进行了元素分析,摩尔电导率、DTA、UV、IR和XPS等表征。对Ln(NCS)_3·L和Ln(NCS)_3的XPS研究中,得到它们组成原子芯能级电子(Ln3d_(5/2),Ols,Nls,S2p)的结合能信息;观察到除Y3d_(5/2)外Ln3d_(5/2)(Ln=La、Ce、Pr、Nd、和Sm)的伴峰结构,Ln3d_(5/2)结合能与原子序数呈线性关系,并推断类似化合物Pm3d_(5/2)结合能在1035eV附近.     

C3对称性芳香三羧酸配体构筑的稀土-有机骨架化合物的合成、结构及荧光性质

以稀土离子(La,Ce,Pr,Nd)与具有C3对称结构的芳香羧酸配体N,N’,N″-三(4-苯甲酸基)-1,3,5-苯三甲酰胺(BTMC)为构筑单元,合成了4个同构的三维非穿插金属-有机骨架化合物[Ln(BTMC)(DMF)]·3H2O·2.5DMF[Ln=La(1),Ce(2),Pr(3),Nd(4)].采用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射(PXRD)、红外光谱和热重分析对其结构及稳定性进行了表征,并测试了它们捕获不同金属离子(La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Cd2+,Cr3+,Cu2+)及吸附染料甲基橙和曙红的固态荧光光谱变化.结果表明,化合物对金属离子及染料均有一定吸附作用,捕获Cr3+后荧光强度变化最大,说明对Cr3+具有较好的识别作用.     

稀土吲哚-3-乙酸和吲哚-3-丁酸配合物的合成、表征及成键特性研究

在乙醇水溶液体系中合成了8种新的稀土吲哚-3-乙酸和吲哚-3-丁酸配合物,其通式为Ln(lA)₃·2H₂O和Ln(IB)₃·2H₂O(Ln=La,Nd,Sm,Er;IA=C₁₀H₈NO₂;IB=C₁₂H₁₂NO₂)。用元素分析、电导测定、电子吸收光谱、红外光谱、X光电子能谱和热重-差热分析确定了配合物的组成和成键特性。     

不饱和酸稀土配合物的研究(Ⅰ)——丙烯酸稀土配合物的合成和性质研究

本文用复分解法制得了十四种丙烯酸的稀土配合物,用化学分析法确定它们的组成为Ln(C_3H_3O_2)_3·H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd……Yb,Y);进而用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱等近代测试技术对这些化合物的性质和结构进行了研究。     

高核稀土-氧簇Ln19的组装、结构与磁性研究

因其奇特的物理和化学性质,高核稀土-氧簇已经成为配位化学中极其活跃的领域之一并受到广泛关注。然而,由于稀土离子具有较高的配位数和多变的配位几何构型,高核稀土-氧簇的合成及组装仍极具挑战性。采用螯合配体1,2-环己二胺四乙酸(2,2′,2″,2′″-(Cyclohexane-1,2-diylbis(azanetriyl))tetraacetic acid, H4CDTA)控制稀土离子水解,得到了两个零维盘状结构的高核稀土-氧簇Ln₁₉(Ln=Dy为化合物1, Ln=Tb为化合物2)。在相同条件下,采用乙二胺四乙酸二钠盐(Disodium edetate dihydrate, Na2H2EDTA)控制稀土离子水解,得到两个以Ln₁₉为构筑基元的一维链状化合物3(Ln=Dy)和4(Ln=Tb),以及两个以Ln₁₉为构筑基元的三维框架化合物5(Ln=Dy)和6(Ln=Tb)。结果表明,通过改变螯合配体的空间位阻可以实现以高核稀土-氧簇为节点的多维配位聚合物的可控组装。磁性研究表明,化合物1~6均表现出弱的反铁磁相互作用。     

N,N''''-双(2-吡啶甲酰胺)-1,2-乙烷双核稀土配合物的合成及与DNA的相互作用

合成了十种稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)与N,N-双(2-吡啶甲酰胺)-1,2-乙烷(H2L)的配合物。经元素分析、热重分析、摩尔电导、IR、UV及1HNMR表征,确定配合物的组成为:[Ln2(H2L)3(NO3)2](NO3)4.nH2O,(其中Ln=La、Ce、Pr、Nd,n=0;Ln=Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu,n=3),其中配体H2L中酰胺羰基氧和吡啶氮分别与稀土离子配位,硝酸根为双齿配体。通过光谱法对配合物与脱氧核糖核酸(DNA)的作用进行了初步研究,得到配合物与DNA的结合常数为1.6×104~2.3×104。     

低价镨、钕有机化合物的合成、结构的测定及其反应性能的研究

本文以甲基萘钠作还原剂,在四氢呋喃溶剂中还原无水 LnCl₃(Ln=Pr、Nd),制备了LnCl₂·2THF(Ln=Pr、Nd)。与萘锂还原法比较,此法不仅收率有了很大提高,产品纯度也该反应条件温和,得率极高,一般都在96%以上。立体选择性亦很好,尤其当R=H,P-Cl, P-Br, m-Br, P-CH₃时,反应可以立体专一性地合成结构为I的产物。     

苯甲酰丙酮缩乙二胺与镧系元素多核配合物的合成及表征

本文合成了8个镧系元素与苯甲酰丙酮缩乙二胺希夫碱配合物。经元素分析、摩尔电导、热分析、电子光谱、红外光谱与¹H NMR等表征,确证为双核配合物:Ln₂(L)₃(NO₃)₆·2H₂O(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy及Er;L=苯甲酰丙酮缩乙二胺)。文中探讨了配体空间位阻等影响,并提出了所合成配合物的可能结构。     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有机配合物的合成及[Me4Si2(C5H4)2Sm(μ-Cl)(THF)]2的晶体结构研究

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在THF溶剂中反应合成了标题配合物Me₄Si₂(C₅H₄)₂LnCl[Ln:3Nd,4Sm,5Gd,6Y]和配合物Me₄Si₂(C₅H₄):Ln(C₅H₅)(THF)n[Ln:1La,n=1;2Pr,n=0].通过元素分析、¹HNMR、13CNMR和MS确证了配合物的结构,在THF溶液中重结晶获得配合物4的单晶,x射线衍射证明晶体结构为二聚体,4为单斜晶系,空间群为P2₁/c,晶体学数据a=1.2982(3)nm,b=1.2269(3)nm,c=1.3681(2)nm,β=96.79(2)°,V=2.162(1)nm³,Z=2,D_x=1.53g/cm³,偏差因子R=0.068.     

Ln(ClO~4)~3-PCBAAP-H~2O系统在30℃时的溶解度研究

测定了两个三元系统Ln(ClO~4)~3-PCBAAP-H~2O(Ln=La,Yb;PCBAAP：4-(对氯苯酰基)氨基安替比林,C~1~8H~1~6O~2N~3Cl)在30℃时的溶解度,发现两系统各有一个组成为Ln(PCBAAP)~4(ClO~4)~3·nH~2O(Ln=La,n=6;Ln=Yb,n=2)的不一致溶解化合物生成。参考系统的溶解度研究结果,合成了系列化合物Ln(PCBAAP)~4(ClO~4)~3·nH~2O(Ln=La,n=6;Ln=Pr,Nd,Sm,Gd,Yb,n=2),通过化学分析及元素分析,IR光谱,TG-DTG,XRD和密度测定对其进行了表征。     

3—磺基—4—羟基香豆素希土化合物的合成及性质

在不同条件下制得三种类型的希土与3-磺基-4-羟基香豆素(H_2SHC)化合物,元素分析确定了它们的组成分别为Ln(HSHC)_3·9H_2(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy,Er,Yb,Y),Ln_2(SHC)_3.nH_2O(Ln:La,Pr,Nd,Sm,Gd,N:4或6)和Na,Ln(3HC),·H:O(Ln:Er,Yb).并通过它们的摩尔电导戌\重,溶解度,红外光谱和电子吸收光谱对各种化合物进行了结构和性质的研究。