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根据化学反应热动力学的基本原理.推导了连续一级反应的积分和微分热动力学方程,建立了连续一级反应热动力学时间参量法的数学模型,通过对己二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学研究,验证了连续一级反应时间参量法的正确性. 相似文献
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用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。 相似文献
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The transformation equation for the thermokinetics of consecutive first-order reactions has been deduced, and a thermokinetic research method of irreversible consecutive first-order reactions, which can be used to determine the rate constants of two steps simultaneously, is proposed. The method was validated and its theoretical basis was verified by the experimental results. 相似文献
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等浓度三级反应的热动力学研究 总被引:5,自引:0,他引:5
根据热动力学基础理论,本文首次建立和讨论了等浓度三级反应的无量纲参数法.测定了20℃时环氧氯丙烷与氢溴酸反应的速率常数,实验的重现性很好,计算此反应的速率常数在误差范围内与文献值相符合.证明了等浓度三级反应无纲参数法的正确性,拓宽了无量纲参数法的应用范围. 相似文献
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微量热法研究单底物酶促反应的产物抑制作用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文建立了有产物抑制的单底物酶促反应动力学的对比进度方程和热力学的数学模型。根据此模型, 可由反应的热谱曲线方便地解析出动力学参数(K~m, K~i和V~m)和摩尔反应焓(△~rH~m), 并同时确定产物的抑制类型。用微量热法研究了精氨酸酶催化水解L-精氨酸的热动力学, 确定水解产物L-鸟氨酸属于竞争性可逆抑制剂, 298.15K和pH 9.4时L-鸟氨酸与精氨酸酶作用的抑制常数K~i=1.22×10^-^3mol·L^-^1。实验结果验证了本文有产物抑制的单底物酶促反应热动力学研究法的正确性。 相似文献