三核钼钨簇合物的电化学性质研究

合成了四种三核钼钨簇合物(［Mo₃L］²⁺, ［Mo₂WL］²⁺, ［MoW₂L］²⁺, ［W₃L］²⁺, 其中L=［(μ₃-O)₂(μ-CH₃COO)₆(H₂O)₃］)。并研究了四种簇合物在铂电极上的电化学特性，结果表明：在0.01 mol/L簇合物的水溶液中，［Mo₃L］²⁺, ［Mo₂WL］²⁺出现两个氧化峰，两个还原峰。［W₃L］²⁺, ［W₂MoL］²⁺则出现三个氧化峰和两个还原峰，四种簇合物的电化学性质不同，主要是由于钼钨的外层电子排布不同造成的。     

MgF2对Mn4+掺杂锗酸盐红色荧光粉发光的影响

3.5MgO·0.5MgF₂·GeO₂∶Mn⁴⁺作为优异热稳定性和良好发光性能的红色荧光粉而被市场应用,然而,该粉体中MgF₂的作用影响机理尚不明晰,阻碍其性能进一步优化和发展。采用高温固相法制备了系列Mn⁴⁺激活的锗酸盐荧光粉,通过对比加入MgF₂、H₃BO₃(助熔剂),研究了该粉体的结构、形貌、发光性能等变化规律,阐明了MgF₂的发光影响作用。研究表明,加入MgF₂、H₃BO₃和不加任何助熔剂时的样品,其最佳烧结温度分别为1 150、1 250和1 350 ℃,上述温度下发光强度均为最佳值,其中加入MgF₂、H₃BO₃的样品在最佳温度处生成了纯相。MgF₂的添加,一方面同H₃BO₃一样作为助熔剂对生成纯相、提高样品结晶度起了积极的作用;另一方面,通过研究分析,确认F^-离子成功掺杂进入晶格,促使样品生成的晶体结构为Mg₁₄Ge₅(O,F)₂₄。加入MgF₂、H₃BO₃在最佳烧结温度的样品的荧光寿命分别为0.93和0.75 ms。     

MgF2对Mn4+掺杂锗酸盐红色荧光粉发光的影响

3.5MgO·0.5MgF₂·GeO₂：Mn⁴⁺作为优异热稳定性和良好发光性能的红色荧光粉而被市场应用,然而,该粉体中MgF₂的作用影响机理尚不明晰,阻碍其性能进一步优化和发展。采用高温固相法制备了系列Mn⁴⁺激活的锗酸盐荧光粉,通过对比加入MgF₂、H₃BO₃（助熔剂）,研究了该粉体的结构、形貌、发光性能等变化规律,阐明了MgF₂的发光影响作用。研究表明,加入MgF₂、H₃BO₃和不加任何助熔剂时的样品,其最佳烧结温度分别为1 150、1 250和1 350 ℃,上述温度下发光强度均为最佳值,其中加入MgF₂、H₃BO₃的样品在最佳温度处生成了纯相。MgF₂的添加,一方面同H₃BO₃一样作为助熔剂对生成纯相、提高样品结晶度起了积极的作用;另一方面,通过研究分析,确认F^-离子成功掺杂进入晶格,促使样品生成的晶体结构为Mg₁₄Ge₅（O, F）₂₄。加入MgF₂、H₃BO₃在最佳烧结温度的样品的荧光寿命分别为0.93和0.75 ms。     

白光LED用铕掺杂硼铋钙玻璃的结构与光学性能

采用熔融冷却法制备了铕掺杂的硼铋钙玻璃。研究了不同硼铋比（n_B/n_Bi）和钙离子浓度条件下的密度、摩尔体积、折射率等物理性质,分析了玻璃的结构、光学性质和热稳定性。实验结果表明,Eu³⁺较好的熔融于玻璃中,形成发光中心,在465 nm蓝光激发下,613 nm处有较为强烈的发射,光谱强度值随n_B/n_Bi变化不明显,但随CaO浓度升高而逐渐递减。玻璃结构总体呈现非晶态,对称性相对较低,结构致密程度和对称性均随n_B/n_Bi的降低而降低,随CaO浓度的升高而升高。玻璃结构主要组成为[BO₃]三角体、[BiO3]三角体,[BO₄]四面体和[BiO₆]八面体,不存在[BO₃]组成的硼六元环。研究结果表明,此系列硼铋钙玻璃能有效匹配蓝光芯片发射红光,且具有熔点低、热稳定较好、折射率相对适宜的特点。     

［Ln(EO2)3］(ClO4)3·3H2O的晶体结构研究

合成了希土高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇(EO2)晶体，(Ln=Nd, Ho)，测定了结构，文内以Nd-L的数据为主要研究对象(方括号内是Ho-L的数据)。晶体属单斜晶系，P2₁/n空间群，化学式［Ln(EO2)₃］(ClO₄)₃·3H₂O，晶胞参数为：a=14.124(1)［14.087］, b=13.990(1)［14.039］, c=15.265(1)［15.014］?; β=95.78(1)［95.64］°; V=3001.1(6)［2955］?³; Mr=815.01［835.70］; Z=4; Dc=1.804［1.865］g/cm³；石墨单色器，μ(MoKα)=2.09［3.07］ mm^-1，最终偏离因子R=0.055［0.074］, R_W=0.071［0.109］。研究结果表明晶体具有相同的结构，配位多面体为九配位三帽三棱柱。发现EO2醚链有绕C-C键呈STT分布的规律。弱配体高氯酸根不参加配位。     

La7O6(BO3)(PO4)2:Eu3+/Tb3+荧光材料的制备及其光致发光性能

采用优化的高温固相方法制备了稀土离子Eu³⁺和Tb³⁺掺杂的La₇O₆（BO₃）（PO₄）₂系荧光材料,并对其物相行为、晶体结构、光致发光性能和热稳定性进行了详细研究。结果表明,La₇O₆（BO₃）（PO₄）₂：Eu³⁺材料在紫外光激发下能够发射出红光,发射光谱中最强发射峰位于616 nm处,为⁵D₀→⁷F₂特征能级跃迁,Eu³⁺的最优掺杂浓度为0.08,对应的CIE坐标为（0.610 2,0.382 3）;La₇O₆（BO₃）（PO₄）₂：Tb³⁺材料在紫外光激发下能够发射出绿光,发射光谱中最强发射峰位于544 nm处,对应Tb³⁺的⁵D₄→⁷F₅能级跃迁,Tb³⁺离子的最优掺杂浓度为0.15,对应的CIE坐标为（0.317 7,0.535 2）。此外,对2种材料的变温光谱分析发现Eu³⁺和Tb³⁺掺杂的La₇O₆（BO₃）（PO₄）₂荧光材料均具有良好的热稳定性。     

［M4En］(n=1,2)型簇合物中四重桥帽原子E对M-M作用的影响

由四核平面双帽［M₄E₂］型及单帽［M₄E］型簇合物构型应满足的几何条件，得到判断有无M-M键存在的关系式D=(［0.92(R_M+R_E)］²-2R²_M)^1/2，并给出形成［M₄E₂］及［M₄     

铕在硼磷酸钡玻璃中的空气下还原及其发光性质

通过高温熔融法在空气条件下制备了Eu₂O₃掺杂的BaO-B₂O₃-P₂O₅玻璃,发射光谱中400～550 nm的宽峰为Eu²⁺的5d→4f跃迁,即在非还原气氛条件下实现了Eu³⁺→Eu²⁺的转变。首先,Eu³⁺离子不等价取代玻璃基质中的Ba²⁺导致Eu²⁺的产生。同时,固体核磁共振谱数据表明当玻璃中的B主要以[BO₄]的形式存在时,利于玻璃中的Eu以Eu²⁺价态存在。与ZnO-B₂O₃-P₂O₅∶Eu²⁺玻璃中Eu²⁺的发光相比,BaO-B₂O₃-P₂O₅玻璃中O^2-所形成的Eu的配位场强于ZnO-B₂O₃-P₂O₅玻璃中O^2-所形成的Eu配位场。Eu在BaO-B₂O₃-P₂O₅玻璃中产生的晶体场分裂能大,故d→f跃迁产生的光发射波长较长。     

B2O3/TiO2-ZrO2的结构表征及其与酸性和催化性能间的关系

采用XRD、N₂吸附、 ¹¹B MAS NMR、NH₃-TPD和催化性能评价等方法研究了B₂O₃/TiO₂-ZrO₂催化剂的结构、酸性及催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能间的关系。结果表明,催化剂中的B₂O₃同时以三配位的BO₃和四配位的BO₄结构单元存在;     

［Mo(dtc)4］［Eu(dtc)4］和［Mo(dtc)4］［Er(dtc)4］的光谱电化学研究

本文报道利用循环伏安法和紫外可见光谱法测定了过渡金属钼、镧系元素铕和铒与N、N-二乙基二硫代氨基甲酸根(dtc)构成的八配位离子对配合物：［Mo(dtc)₄］［Eu(dtc)₄］和［Mo(dtc)₄］［Er(dtc)₄］的氧化还原特性和光谱性质。实验证实，配合物的配正离子［Mo(dtc)₄］⁺比配负离子［Eu(dtc)₄］^-和［Er