用杯芳烃膜修饰碳纤维电极计时电流法测定过氧化氢

在含8.0×10-4mol·L-1杯芳烃的0.1 mol·L-1四丁基高氯酸铵溶液中,在-0.4～0.6 V电位下,在碳纤维电极表面电沉积一层杯芳烃膜,制得杯芳烃膜修饰碳纤维电极.采用扫描电镜和交流阻抗法对电极表面的性能进行了表征,采用循环伏安法和计时电流法对其电化学性能进行研究.试验发现:过氧化氢在杯芳烃膜修饰碳纤维电极上出现一个明显氧化峰,氧化峰电位为0.6 V,提出了用计时电流法测定过氧化氢的方法.在优化的试验条件下,氧化峰电流与过氧化氢的浓度在1.5×10-5～3.8×10-3mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为5.0×10-6mol·L-1.修饰电极用于医用消毒水中过氧化氢的测定,所得结果与高锰酸钾滴定法测定值相一致,用标准加入法做回收率试验,所得结果在97%～104%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)为4%.     

铂电极上自组装铁原卟啉单分子层的表面增强振动光谱初探(英文)

应用现场表面增强拉曼光谱和衰减全反射表面增强红外光谱初步研究了0.1mol·L-1HClO4溶液中Pt电极表面铁原卟啉(FePP)自组装单层的电化学和结构特性.以514nm波长为激发线,得到了增强因子约为40的粗糙Pt电极上FePP在不同电位下的表面增强拉曼光谱.分析0.5～-0.3V(SCE)区间内谱峰变化,得到近似的吸附等温式,由此可估算出Fe3+/Fe2+的式量电位大约为-0.2V.原位表面增强红外光谱的测试结果表明,FePP分子主要以斜立方式吸附在Pt膜电极表面,其中一个环外羧酸根与电极表面相接触,而另一羧酸基团以氢键与相邻的FePP分子相连.这样的吸附结构在-0.1～0.9V(SCE)的电位区间内并没有显著的变化.     

L-半胱胺尾式卟啉铜(Ⅱ)修饰金电极检测苯酚

将制备的L-半胱胺卟啉铜(Ⅱ) (CuL) 配合物自组装在Au电极表面,获得电化学苯酚传感器(CuL/Au).在pH 7.0的磷酸盐缓冲液(PBS)中于-0.4 V～0.5 V (vs. SCE)电位范围内有一对氧化还原峰,峰电位分别为Epa = 0.09 V和Epc = - 0.06 V.实验结果表明CuL能够催化氧化苯酚,通过产物在电位0.1 V下的电化学响应对苯酚进行测定.该电极对苯酚表现出快速的响应(响应时间＜10 s).传感器对苯酚的测定具有较宽的线性范围(5.0×10-7 mol·L-1～2.5×10-4 mol·L-1),检出限为2.0×10-7 mol·L-1.该电极用于地表水中苯酚含量检测,并与标准方法4-氨基安替比林分光光度法作了对照,结果满意.     

金纳米颗粒在玻碳电极表面的固载及其对抗坏血酸的电催化氧化

采用电化学方法先在玻碳电极(GCE)表面共价键合一末端带有巯基的2-氨基乙硫醇(AET)单层,通过硫-金相互作用将金纳米颗粒(GNP)固载在玻碳电极表面,制备了GNP修饰的GNP-AET/GCE电极.采用X射线光电子能谱和循环伏安法对固载纳米金的玻碳电极的结构和性能进行表征.研究发现:GNP-AET/GCE电极不仅对抗坏血酸具有良好的催化性能,使其氧化过电位由玻碳电极上的0.53V负移到0.33V,氧化峰电流明显增加,而且能将多巴胺和抗坏血酸在玻碳电极上重叠的氧化波分成两个独立的氧化峰,峰间电位差为0.29V,提出了用差分脉冲伏安法在多巴胺共存在测定抗坏血酸的选择性方法.峰电流与抗坏血酸浓度在8.5×10-6～1.0×10-4 mol·L-1之间呈线性关系,其检出限为4.7×10-6 mol·L-1.     

银掺杂聚L-精氨酸修饰电极同时测定芦丁和抗坏血酸

用循环伏安法制备银掺杂聚L-精氨酸修饰玻碳电极(Ag-PA/GCE),研究了芦丁和抗坏血酸在该修饰电极上的电化学行为,建立了芦丁和抗坏血酸同时测定的新方法。在pH=2.5的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,于140mV·s-1的扫速下,芦丁产生一对氧化还原峰,其氧化峰电位为0.552V,还原峰电位为0.491V;抗坏血酸产生一个氧化峰,峰电位为0.281V。芦丁和抗坏血酸的△Epa=0.271V,用氧化峰不需分离可直接对芦丁和抗坏血酸进行同时测定,在最佳条件下,芦丁和抗坏血酸的线性范围分别5.0×10-7~2.0×10-5 mol·L-1和2.5×10-5~5.0×10-3 mol·L-1,检出限分别为1.0×10-7 mol·L-1和1.0×10-5 mol·L-1。方法可用于复方芦丁片中芦丁和抗坏血酸的同时测定。     

Pt电极表面共吸附层NO和CO氧化还原的CV及原位FTIR研究

应用电化学循环伏安方法（CV）和原位傅里叶变换红外反射光谱（in situ FTIRS）研究了酸性溶液中Pt多晶电极表面NO和CO的共吸附行为及吸附态CO对吸附物种NO氧化还原反应的影响．研究结果表明,0．20V（VS．SCE）时,CO和NO能同时稳定吸附在Pt电极表面,CO以线性吸附态（CO L）存在,NO以桥式吸附态（NOB）和线性吸附态（NO L）共存．CO L 的共存使得NO的还原电流峰电位负移约0．024V,并且促使不易被氧化的NO B在0．93V处被氧化．原位FTIRS研究进一步表明,NO可以置换预吸附在电极表面的CO,NO和CO在Pt多晶电极表面的吸附是一个竞争吸附的过程．在0．45V-1．2V电位区间,NO和CO都能转化为环境友好产物,分别为NO3-和CO2．且Pt电极表面共吸附物种CO的量直接影响NO B的氧化产物NO3-的生成量．     

间氨基苯酚修饰玻碳电极测定多巴胺

玻碳电极在含有2.0 mmol·L-1间氨基苯酚的0.1 mol·L-1的三水合高氯酸锂溶液中,于0～1.5 V的电位范围内进行电化学修饰,制备了间氨基苯酚修饰电极(m-AP/GCE).研究发现:间氨基苯酚修饰电极对多巴胺有良好的电催化作用,多巴胺在该电极上出现了一对氧化还原峰,相对于裸玻碳电极,氧化还原峰电位差为减至70 mV,提出了用循环伏安法测定多巴胺的方法.氧化峰电流与多巴胺的浓度在1.2×10-7～9.1×10-6和9.1×10-6～1.2×10-4mol·L-1范围内呈线生关系,检出限(3S/N)为3.2×10-8mol·L-1.     

钼(Ⅵ)-向红菲啰啉络合物的吸附伏安行为

在 PH=4．0的 0．3 mol/L的 HAc－NaAc介质中，钼（Ⅵ）-向红菲啰啉体系在悬汞电极上，于-0．58 V（vs．SCE）电位处得到钼（Ⅵ）-向红菲啰啉络合物的吸附还原波，其1.5次微分伏安图的峰峰值epp与Mo（Ⅵ）在3．0X10-10”～1．2X10-7mol／L浓度范围内呈良好的线性关系，检测限可达8×10-11mol／LMo（Ⅵ）．方法用于豆类样品中微量钼的测定，结果较好。     

吸附态和溶液相CO在Pt(110)电极上氧化过程的CV和in situ FTIRS 研究

应用电化学原位傅里叶变换红外反射光谱(in situ FTIRS)研究了酸性介质中Pt(110)单晶电极上吸附态CO(COad)和溶液相CO(COsol)的氧化过程.循环伏安测试表明,COsol氧化的峰电位比COad氧化的正移了168mV,其峰电流密度为后者的6.7倍.电化学原位红外光谱检测到CO主要生成线型的吸附态物种(COL),均匀分布在Pt(110)表面上.当溶液中不存在CO时,COL仅在电位高于0.15V才发生氧化.而且,该谱峰在其稳定吸附的电位区间内随电位增加蓝移,Stark系数为30cm-1·V-1;在COL发生氧化的电位区间,其谱峰强度随电位增加减小、峰位红移,线性变化率为-56cm-1·V-1.溶液中饱和CO时,原位红外光谱在-0.05V即可检测到CO2的存在,显示COL起始氧化的电位提前了200mV;电位高于-0.05V,该谱峰即发生红移,对应的线性变化率为-26.5cm-1·V-1.     

用银-色氨酸复合膜修饰玻碳电极循环伏安法测定去甲肾上腺素

在含有1.0mmol.L-1硝酸银、5.58×10-2 mol.L-1色氨酸的溶液中,于-0.8～1.8V(vs.Ag/AgCl)电位下,在玻碳电极表面电沉积一层银-色氨酸复合膜,制得银-色氨酸复合膜修饰玻碳电极(Ag-TRY/GCE)。采用扫描电镜对电极表面的性能进行表征,循环伏安法对其电化学性能进行研究。试验发现:在pH 6.0磷酸盐缓冲溶液中,去甲肾上腺素(NE)在修饰电极出现一对明显的氧化还原峰,氧化峰电位为0.306V,还原峰电位为0.368V,提出了用循环伏安法测定NE的方法。在试验条件下,氧化峰电流与去甲肾上腺素浓度在3.4×10-7～8.3×10-6 mol.L-1和8.3×10-6～1.1×10-4 mol.L-1两段范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为4.3×10-8 mol.L-1。修饰电极用于药物中去甲肾上腺素的测定,加标回收率在95.6%～99.4%之间。     

贮氢合金表面处理改善Ni/MH电池1C充放电性能

研究了贮氨合金两种表面化学处理方法对MH电极活化性能及Ni／MH电池IC充放电性能的影响：第一种处理方法是贮氢合金在6th。l·L－’KOH溶液中80T处理sh，第二种处理方法是在含有0．04mol·L－‘KBH4的6mol·L’‘KOH溶液中80t处理sh．通过MH电极的放电容量、充放电过程中电极极化和电化学阻抗谱测试评价了上述化学处理对电极活化性能的影响．电子探针表面分析表明化学处理后贮氢合金表面由于铝元素的优先溶解形成一层具有较高电催化活性的富镍表面层，它是改善电极活化性能的主要原因·以处理的贮氨合金为负极材料的Ni／MH电池具有较高IC充放电循环寿命和1．ZV以上放电容量．     

高温高浓度溴化锂溶液对低合金钢的电化学行为作用

通过电化学测式技术和化学浸泡方法 ,在高温 55%LiBr +0 .0 7mol/LLiOH溶液中研究了MoO4 2 - 对低合金钢的电化学行为作用 .结果表明 ,MoO4 2 - 作为阳极型缓蚀剂能促进钝化 ,阻滞了阳极和阴极反应 .Na2 MoO4 浓度达到 2 0 0mg/L时 ,可有效地抑制低合金钢的活性溶解 .低合金钢中添加Cr和Ni元素可改善耐蚀性能 ,而AI元素则使耐蚀性能变劣 .Mo元素参与成膜过程 ,Cr和Mo元素的协调作用 ,使A钢能在较低Na2 MoO4 浓度下进入钝态     

甲酸解离吸附的动力学和时间分辨FTIR特征

 运用电化学暂态（电位阶跃）方法和时间分辨FTIR反射光谱研究甲酸在Pt电极上的解离吸附过程，揭示了这一表面分子过程的反应速率在－0．25至0．25VvsSCE区间呈火山形变化的规律，还测得在含10－3mol•L－1HCOOH的溶液中最大的初始解离速率（－0．06V时）为9.33×10－11mol•cm－2•s－1.     

非化学计量的混合价态氧化钼(VI,V)修饰微电极的电化学制备

在新鲜配制的Na2MoO4的弱酸性水溶液中, 通过循环电位扫描在碳纤维微电极表面可沉积一层均匀的蓝色氧化钼(VI, V)薄膜, 膜的厚度通过电量进行控制。在电沉积之前, 电极的阳极化处理不仅可以加快氧化钼的电沉积, 而且可以改善膜的伏安行为。溶液的pH值对膜的电沉积和伏安行为有极大的影响。膜的阴极过程被认为是产生青钼铜: HxMoO3 (0相似文献   

阳离子表面活性剂存在下卟啉聚集的光谱研究

报导在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下mcso-四（对-磺基苯基）卟啉（TPPS_4）发生聚集的电子吸收光谱、荧光光谱和共振光散射光谱特性．结果表明：CTMAB低于1．0×10~(－5)mol·L~(-1)时TPPS_4发生J-型聚集，形成一种交错卡迭式二聚体。在1．0×10~(－5)～1.0×10~(－4)mol·L~(－1)时，J-型聚集产物仍然存在，但TPPS_4的Soret蜂蓝移．如果CTMAB浓度高于1．0×10~（-4）mol·L~（-1），J-型聚集产物消失，出现游离碱卟啉的D_(2h)。吸收特征．相对于水介质，游离碱卟啉的Soret带在CTMAB胶束中红移．     

全钒液流电池高浓度下V(IV)/V(V)的电极过程研究

采用循环伏安、低速线性扫描和阻抗技术, 以石墨为电极, 研究了V(IV)/V(V)在较高浓度下的电极过程. 结果表明, 采用2.0 mol•L-1 的V(IV)溶液时, H2SO4浓度低于2 mol•L-1, V(IV)/V(V)反应极化大, 可逆性差, 表现为电化学和扩散混合控制; H2SO4浓度增至2 mol•L-1以上, V(IV)/V(V)反应的可逆性提高, 转为扩散控制, 且增加H2SO4浓度有利于阻抗的降低; 但H2SO4浓度超过3 mol•L-1, 溶液的粘度和传质阻力大, 阻抗反而增大. 在3 mol•L-1的H2SO4中, 随着V(IV)浓度的增加, 体系的可逆性和动力学改善, 阻抗减小; 但V(IV)浓度超过2.0 mol•L-1, 较高的溶液粘度导致溶液的传质阻力迅速增加, V(IV)/ V(V)的电化学性能衰减, 阻抗增大. 因此, 综合考虑电极反应动力学和电池的能量密度两因素, V(IV)溶液的最佳浓度为1.5～2.0 mol•L-1, H2SO4浓度为3 mol•L-1.     

无定型氧化硅转变为α-方石英的振动光谱

红外和喇曼光谱是分子结构信息的重要来源,也是研究表面和催化问题的强有力手段,常用来表征活性中心及吸附物种的结构．为提高稳定性,催化剂一般都要经过焙烧处理,在焙烧过程中,载体结构可能会发生变化,有时还会形成一定的晶相．载体结构变化时,一般会伴随振动光谱的变化,因此在利用振动光谱研究催化体系时,弄清载体的振动光谱是十分必要的．二氧化硅是最常用的催化剂载体之一,但它具有比较多的结构形式,除无定型氧化硅中硅氧四面体可连接成不同的结构外,它还具有石英、鳞石英、方石英等多个晶相系列．对氧化硅的不同结构形式,…     

Electrodeposition of manganese and molybdenum mixed oxide thin films and their charge storage properties

Manganese and molybdenum mixed oxides in a thin film form were deposited anodically on a platinum substrate by cycling the electrode potential between 0 and +1.0 V vs Ag/AgCl in aqueous manganese(II) solutions containing molybdate anion (MoO(4)2-). A possible mechanism for the film formation is as follows. First, electrooxidation of Mn2+ ions with H2O yields Mn oxide and protons. Then, the protons being accumulated near the electrode surface react with MoO(4)2- to form polyoxomolybdate through a dehydrated condensation reaction (by protonation and dehydration). The condensed product coprecipitates with the Mn oxide. Cyclic voltammetry of the Mn/Mo oxide film-coated electrode in aqueous 0.5 M Na2SO4 solution exhibited a pseudocapacitive behavior with higher capacitance and better rate capability than that of the pure Mn oxide prepared similarly, most likely as a result of an increase in electrical conductivity of the film. Electrochemical quartz crystal microbalance and X-ray photoelectron spectroscopy clearly demonstrated that the observed pseudocapacitive behavior results from reversible extraction/insertion of hydrated protons to balance the charge upon oxidation/reduction of Mn3+/Mn4+ in the film.     

不同电解质体系水的拉曼谱的研究

通过一系列电解质体系水的拉曼光谱测量，得到了阴、阳离子种类和浓度引起的水伸缩振动和弯曲振动谱带丰富的变化信息，ＣｌＯ４＾－能有效地破坏水分子间的氢键，随着ＣｌＯ４浓度的增加，水分子间的氢键并非逐步被打断，而是氢键被破坏的水分子越来越多，从而使水分子有序度增大，这种氢键破坏方式符合水的混合模型（ＭｉｘｔｕｒｅＭｏｄｅｌ）ＳＯ＾２－４浓度的增对水的Ｒａｍａｎ光谱影响较小，是由于ＳＯ＾２－４与水分了间的     

铂单晶电极表面不可逆反应动力学II 铂单晶（100）晶面电极上甲酸氧化反应动力学参数解析

The kinetics of electrooxidation of HCOOH on Pt(100) via reactive intermediates was studied by using programmed potential step technique, which avoided successfully the interference of self-poisoning. A new data processing method was established based on the transform of integration of digital data recorded in electrochemical transient experiments, and the computer software developed for this method allowed us to obtain quantitatively, for the first time, the kinetics parameters of HCOOH oxidation on Pt(100) electrode. The results demonstrated that in a narrow potential range of 0.02 V to 0.15 V, the rate constant kf being varied from 9.510 × 10-4 to 1.38 ×10-2cm•s- 1 and the relationship between ln(kf) and E being a straight line. The transfer coefficient (β) was calculated at 0.309, and the diffusion coefficient (D) of HCOOH in 5×10-3mol•L- 1 HCOOH + 0. 5mol•L- 1 H2SO4 solution was evaluated at 1.80 × 10-5 cm2•s-1.