稀土氧化钐上甲烷氧化偶联反应的FT—IR研究

用傅里哀变换红外(FT-IR)光谱原位考察了稀土氧化钐上甲烷氧化偶联反应及乙烯,乙烷的氧化反应。在700℃以下,甲烷,乙烯和乙烷分别与氧化钐表面反应时,除检测到表面碳酸基外,未观察到其它表面物种。这些表面碳酸基物种只有在700℃以上才大部分脱附,在氧存在下,高于700℃时这些低碳烃的完全氧化很显著,但在内循环反应体系中发现过量的气相CO_2可抑制烃类的深度氧化。甲烷的偶联反应在700℃以上才可明显观察到。而大部分表面碳酸基也在700℃以上才脱附,但经脱碳酸基或高温氧化处理后的氧化钐上均未明显观察到O~-物种的ESR峰。本文认为经高温脱碳酸基后形成的表面配位不饱和氧物种O~(δ-)(1<δ<2)在甲烷氧化偶联反应中起主要作用。     

La-Ba-Sm体系催化剂上的甲烷氧化偶联

用甲烷氧化偶联反应评价了不同方法制备的Ｌａ－Ｂａ－Ｓｍ体系催化剂，结果表明，用机械混合Ｌａ２Ｏ３，Ｂａ（ＯＨ）２．８Ｈ２Ｏ和Ｓｍ２Ｏ３三组分及高温焙烧方法制备的催化剂，从Ｃ２收率和选择性总体看，较其它方式优越，在催化剂（ＩＶ）上进行了５００ｈ的稳定性实验，在整个过程中，催化剂的活性和选择性基本稳定；催化剂的起动温度较低，在较宽的温度范围内易于控制对工业生产意义较大，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＩＲ，ＳＥＭ     

ABO3,A2BO4型复合氧化物催化剂用于CO,CH4,NH3完全氧化的比较

本文探讨了ＣＯ，ＣＨ４和ＮＨ３在ＬａＮｉＯ３，Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４三个催化剂上的氧化行为，并得出结论：对于ＣＯ氧化，关键步骤在于ＣＯ在催化剂表面上的络合活化。Ｎｉ＾３＋含量越高，越利于ＣＯ的络合活化。对于氨氧化，催化反应遵循氧化－还原机理。Ｎｉ＾３＋是主要的活性离子，晶格氧是主要活性氧种。对于ＣＨ４氧化，催化机理较复杂，只是发现Ａ２ＢＯ４型氧化物（Ｌａ２ＮｉＯ４，ＬａＳｒＮｉＯ４）比Ａ     

甲苯选择性氧化制苯甲醛：铁锑氧化物表面性质与催化性能的研究

甲苯选择性氧化制苯甲醛——铁锑氧化物表面性质与催化性能的研究葛欣张惠良（南京大学化学系南京２１００９３）关键词铁锑氧化苯甲醚甲苯选择性氧化中图分类号Ｏ６４３．３２２铁锑氧化物是烯烃氧化反应中催化剂的主要组成之一［１］，在催化剂中当Ｓｂ／Ｆｅ从１．０变...     

O2选择氧化烷烃新进展

综述了９０年代以来有关金属络合物催化Ｏ２选择氧化烷烃研究的进展,如：卤人卟啉铁络合物在无还原剂上催化烷烃羟基化,尖林金属络合物催化烷烃氧化及高分子或固载化金属络合物的催化性能。     

苯酚在热氧化法制备的SnO2/Ti电极上的电氧化研究

以热氧化法制备的ＳｎＯ２／Ｔｉ电极作为阳极用于含苯酚酸性溶液的恒电流电解,测定了苯酚浓度、溶液中化学需氧量（ＣＯＤ）以及瞬时电流效率等随电解时间的变化。结果表明,用ＳｎＯ２／Ｔｉ电极代替铂作为阳极可使相同氧化电量下的ＣＯＤ明显下降,而平均电流效率提高了３倍,讨论了两种电极上苯酚氧化的反应机理。     

甲烷部分氧化制合成气：Ⅱ.载体的影响

本文对三种催化剂（１％Ｒｈ／ｍ－Ｓｍ２Ｏ３，１％Ｒｈ／ｃ－Ｓｍ２Ｏ３）在甲烷部分氧化反应的催化活性与一氧化碳和氢的选择性作了比较。用二氧化碳的程序升温脱附测试了载体的相对碱性强弱；并用同位素交换反应测定了载体和负载型铑催化剂对甲烷分子中Ｃ－Ｈ和氧气分子中Ｏ－Ｏ键的解离活化能力，虽然催化活性高低与载体的碱性及解离活化能力之间没有直接的对应关系，但通过载体对反应活性影响的研究能揭示一般的规律，对研制甲     

难降解有机废水的催化氧化法处理

催化氧化法可通过多种途径来加强传统的化学法处理效果，目前已成为难降解有机废水处理的一项重要新技术。本文介绍了光催化氧化法、均相氧化法、多相氧化法(包括电催化氧化法)以及超临界水氧化技术的国内外研究现状及特点，并对其在有机废水中的应用情况和发展前景作了扼要评述。     

萃取色谱分离—原子发射光谱测定超高纯氧化铥,氧化镱和氧化镥中痕…

用２－乙基己基膦酸单２乙基己酯萃取色说分离－原子发射光谱测定超高纯Ｔｍ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｌｕ２Ｏ３中痕量稀土杂质，可用于纯度为９９．９９９９％－９９．９９９９９％Ｔｍ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，ｌＵ２ｏ３的纯分分析，１４个稀土杂质的回收率在６７％－１３３％之间；相对标准偏差５．１％－２３．２％，分离周期１０－１３ｈ。     

La—Ba—Sn（Sm,Ce）体系催化剂上的甲烷氧化偶联

报道了Ｌａ－Ｂａ－Ｓｎ（Ｓｍ，Ｃｅ）体系催化剂上甲烷氧化偶联反应的催化性能。     

氧化环境和比例对改性Hummers法制备GO的影响

以鳞片石墨(GR)为原料,采用改性Hummers法液相氧化方法制备氧化石墨,通过超声剥离的方法剥离出片状的氧化石墨烯(GO),探讨了H₂SO₄环境与H₂SO₄+H₃PO₄混酸环境和KMnO₄与GR的比例对GO制备的影响。采用FTIR、UV、TG、XRD、SEM和XPS等分析手段对制备的GO进行分析。结果表明：GO外貌是呈褶皱片状,在片层上主要有C=O、C-OH、-COOH和C-O-C等官能团,以共价键形式存在石墨层间;通过TG与XPS数据分析表明在H₂SO₄ H₃PO₄混酸环境下制备的GO含氧官能团较多,并且(KMnO₄)与鳞片石墨的最佳比例是1:4。     

甲烷在SrO-La2O3/CaO催化剂上的氧化偶联Ⅱ.反应动力学的研究

在２０％Ｌａ２Ｏ３／ＣａＯ（ＬＣ）催化剂中添加ＳｒＯ（添加ＳｒＯ的ＬＣ以ＳＬＣ表示）明显地提高了反应活性和Ｃ２选择性。反应动力学研究表明，ＬＣ和ＳＬＣ催化剂在甲烷氧化偶联反应中，在表观活化能和表观反应级数上存在很大的差异。ＬＣ催化剂在ＣＨ４转化以及Ｃ２和ＣＯｘ形成过程中，表观活化能大于ＳＬＣ催化剂，而ＳＬＣ催化剂的指前因子小于ＬＣ体系，两者存在着补偿形象。ＳＬＣ催化剂的反应速率常数比ｋｃ２／ｋＣＨ     

La2O3/MgO催化剂上的甲烷氧化偶联

研究了甲烷在La_2O_3/MgO催化剂上的氧化偶联。发现制备过等对催化剂的行为有显著影响。比较了催化剂的反应性能和体相结构,表明在MgO上存在着三种La_2O_3的状态:高分散La_2O_3是最活泼的;La(OH)_3不太活泼;而呈六方晶相的La_2O_3晶粒活性最低。在催化剂中加入Na_2CO_3和K_2CO_3可以改进催化剂的活性和选择性。还考察了反应条件如温度和空速的影响。     

怎样认识氧化性？

介绍影响物种氧化性的诸多因素.在酸性介质中,HClO2的氧化性最强.通过计算发现,HClO2没有对称元素,属C1点群,而HClO的3个原子处于一个平面,该平面就是分子的对称面,属Cs点群,前者对称性比后者低.根据此结果,不难理解HClO2的强氧化性.     

金属卟啉自氧化反应研究

金属卟啉能在温和条件下催化PhIO、H_2O_2和NaClO等氧化剂对烷烃和烯烃的单充氧反应,但在这些氧化剂存在下,金属卟啉本身存在自毁灭现象而失去催化活性,关于金属卟啉的自毁灭现象,尚无文献详细报道,我们发现,这一现象实际上是金属卟啉在氧化剂作用下发生的自氧化反应,为了系统地研究并控制金属卟啉的自氧化反应,我们合成了9种不同结构的金属卟啉(图1),从动力学上对它们的自氧化反应进行了考察,研究发现,铁和铬卟琳的自氧化反应在动力学上为二级反应,锰卟啉为一级反应;卟啉环上的取代基,无论是吸电子基还是供电子基都使反应速度加快;但在反应体系中加入中性有机配体,能抑制金属卟啉的自氧化速度,氧化剂的能力越强,反应速度越快;溶剂的极性越小,反应速度越慢。     

相转移催化下肟类的选择性间接电氧化研究

以Ｃｅ＾４＋／Ｃｅ＾３＋为间接电氧化还原体系，在相转移催化剂ＰｈＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｃｌ存在下，对肟类化合物进行选择性间接电氧化。结果表明，在室温条件下，电解２ｈ，肟类能被选择性地氧化为相应的羰基化合物，收率７５－９５．６％。