木质素灰分含量控制及其影响研究

木质素是自然界中含量最丰富的天然芳香族高分子,含有丰富的碳元素,是制备碳纤维的理想原料。但是,工业木质素的杂质含量普遍较高,不能满足碳纤维制备要求。为此,本文采用盐酸沉析、离心分离和酸洗的方式对某种国产工业木质素进行纯化处理,考察了盐酸用量及纯化次数对木质素灰分含量的影响,并采用GPC、FT-IR和DSC研究了木质素的分子量、化学结构和反应活性随纯化处理次数的变化规律。结果表明:随着纯化次数的增加,木质素的灰分含量大幅降低,反应活性显著提高;随着盐酸用量的增加,在一次提纯时,木质素的灰分含量先大幅降低,当浓盐酸与木质素的质量比大于0.6:1时,木质素的灰分含量趋于稳定;经四次纯化处理后,木质素的灰分含量降低至0.77%。     

CTMAB和乙醇存在下络天青S光度法测定胶原蛋白粉中痕量铬(Ⅲ)

近几年来，从铬革屑提取的水解蛋白质用作饲料的营养添加剂。不同提取工艺提取的水解蛋白质含铬量往往相差较大。若饲料中添加含铬量超标的水解蛋白质，这些超量的铬可能通过食物链富集，被人体摄入、吸收，造成对人体的损伤，甚至中毒。因此，严格控制铬在水解蛋白质中的含量极为重要。水解胶原蛋白粉中几乎不含或含极微量的铬（Ⅵ），而铬大多以铬（Ⅲ）形式存在。     

基于含铬革屑制备吸附-降解型胶原/ZnO复合材料

危险废弃物含铬革屑的资源化利用是制革行业面临的一大难题.含铬革屑的主要成分胶原可作为吸附材料,但存在稳定性差、需解吸等问题,限制了其在水处理领域的应用.本文通过酸法从含铬革屑中提取胶原纤维并原位负载纳米氧化锌(ZnO)制备了吸附-降解型胶原/ZnO复合材料.红外光谱及X射线衍射谱图显示,ZnO成功负载且呈片状,具有六角纤锌矿晶型,负载到胶原纤维上后并不会影响其自身的光响应范围,禁带宽度为3.20 eV.当锌前驱体溶液浓度为0.12 mol/L、胶原纤维分散液pH值为8、胶原海绵质量为60 mg时,复合材料光催化性能最佳;在160 min内对10 mg/L亚甲基蓝(MB)的降解率达95.2%;循环5次后,降解率依然可达到87.5%.动力学模型拟合结果显示,复合材料对MB的吸附更符合拟二级吸附动力学模型,受化学吸附控制;MB的光催化降解过程符合一级降解动力学方程,降解速率最高为0.0172 min^-1.此外, ZnO的引入提高了复合材料的抗菌性和热稳定性.     

以稀碱和稀盐酸两步处理脱除煤中矿物质和硫 Ⅰ.矿物质的脱除

选用四种不同煤化程度的煤在不同条件下以6W％NaOH和5W％ HCl溶液进行处理，考察了它们的脱矿物质作用。经210℃，N2初压2MPa和60min碱处理与100℃、常压、30min的酸浸取，淮北煤的灰分从7.19％降 低到0.90%，精煤收率达98%；依兰煤的灰分则从2.46%降低到0.19%，精煤收率为90％，其它煤的试验结果相似。还考察了煤的粒度、碱液浓度和处理时间对脱矿物质的影响。试验和分析证明，在一定条件下，碱可与粘土类矿物质反应生成易被盐酸分解的方沸石之类的矿物。     

不同水煤浆分散剂与煤之间的相互作用规律研究 Ⅶ 酸碱脱灰处理煤的性质变化及其对成浆性的影响

研究了酸－碱脱灰处理对鹤壁、淮南和靖远煤的有机组成、表面性质以及成浆性的影响。结果表明，酸－碱脱灰处理后煤质特性都发生了明显变化。主要表现在灰分下降，水分增加，挥发分降低，总碳量和芳香碳增加；氧的质量分数下降，酚羟基氧质量分数增加；硫的质量分数降低。酸－碱脱灰处理后煤的成浆性明显变差，在煤粒度分布、分散剂种类和用量相同时，脱灰处理使鹤壁、淮南、靖远三种煤成浆的定黏（1 000 mPa·s）浓度，分别比相应原煤下降了4.6%，6.6%和4.4%。进一步研究表明，经酸－碱脱灰处理，上述3种煤对所用4种分散剂的吸附量都明显增加，煤粒的Zeta电位也明显增加。酸－碱脱灰处理使研究用煤的成浆性变差，主要是由于煤的有机组成和表面性质变化引起的。     

活性炭催化碳酸二甲酯水解行为的研究

以无氯Cu/AC催化剂中活性炭载体为研究对象,对活性炭上DMC水解反应条件进行了考察,并通过Boehm滴定法和XPS对活性炭上DMC水解活性位点进行了分析。结果表明,温度的升高和水含量的增加对DMC水解有较大的促进作用,较高的压力和CO_2气氛对DMC水解有一定的抑制作用,甲醇量和CO、O_2、N_2气氛对DMC水解影响较小。不同条件处理的活性炭表面基团种类、数量均有较大变化,HNO_3处理使活性炭碱性基团含量下降,羧基等酸性含氧官能团含量明显增加,总酸量最高可达1.88 mmol·g~(-1);先HNO_3后NaOH处理的活性炭上酸性基团含量大量减少,表面碱性基团含量则有较大提高,总碱量最高可达1.69 mmol·g-1。特别地,活性炭表面碱性基团是催化DMC水解的活性位点,在活性炭碱性基团含量由0.16增加到1.69mmol·g~(-1)的过程中,DMC水解程度由2.5%增加到了31.7%,而酸处理可以有效降低活性炭表面碱性基团含量,抑制其催化DMC的水解性能。     

与铬鞣有关的胶原化学研究进展

本文在回顾与制革有关的生皮胶原结构的基础上, 概述了铬鞣过程胶原与铬(?) 之间的作用, 并对近年来利用胶原计算机模型探讨鞣制反应和以提高铬鞣有效性为目的的胶原修饰化学的研究状况及其发展前景作简要论述。     

微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定胶囊和片剂用明胶中铬含量

1引言铬对人体有较大的毒性,环境中低浓度的铬会引起亚急性慢性中毒,粉尘还会引起肺炎、溃疡、肺癌等疾病。胶囊和片剂用明胶为动物(包括鱼和家禽)胶原蛋白不完全酸水解(A型)、碱水解(B型)或酶降解后纯化得到的制品,是上述3种不同型明胶的混合物。为了防止用铬糅剂鞣制过的皮革制取明胶,应严格控制铬盐的含量。参考欧洲药典和国家标准食品中的铬测定方法对明胶中铬的测定进行研究,以便于胶囊和片剂用明胶中有害元素铬的控制,保证用药安全有效。2实验部分2.1仪器与试剂novAA 400型原子吸收光谱仪(德国Jena公司);样品制备系统:Mu ltiwave 3…     

3种前处理方法处理婴幼儿配方奶粉中二十二碳六烯酸、花生四烯酸、亚油酸和α-亚麻酸的差异性

探讨了国家标准GB 5009.168-2016中乙酰氯-甲醇甲酯化法、酸水解酯化法和碱水解酯化法3种前处理手段处理婴幼儿配方奶粉中4种多不饱和脂肪酸(二十二碳六烯酸、花生四烯酸、亚油酸和α-亚麻酸)含量的差异性。乙酰氯-甲醇甲酯化法和酸水解酯化法明显优于碱水解酯化法。乙酰氯-甲醇甲酯化法中,样品的水解和脂肪的甲酯化同时进行并相互促进,使得脂肪的释放和甲酯化能够完全进行。通过对反应过程和添加回收率两个方面的考察,证明了乙酰氯-甲醇甲酯化法检测结果的准确性。酸、碱水解酯化法是分别利用酸、碱对样品进行水解,然后提取脂肪进行甲酯化。从水解效率、提取效率及甲酯化效率3个方面对酸、碱水解酯化法进行对比,结果表明,水解效率是影响酸、碱水解差异性的主要因素,酸水解法更适用于婴幼儿配方奶粉中不饱和脂肪酸的测定。通过对实际样品的检测,进一步验证了乙酰氯-甲醇甲酯化法和酸水解酯化法测定多不饱和脂肪酸的准确性,同时对其他食品中脂肪酸的测定具有较强的指导意义。     

苇漿精製

亞硫酸鹽(鎂基)葦紙漿用熱碱法、冷碱法、酸法精製与各法之聯合,使其α-纖維素含量和糠醛值適於人造絲漿的要求。熱碱法、冷碱法精製,對提高α-纖維素含量是有效的,但對降低糠醛值至5％以下沒有效用。酸法(60％ H_2SO_4)对提高α-纖維素、降低糠醛值是有效的。对於降低灰分適當的熱碱法是有效的,但有其極限值,灰分僅能達到0.307％,已接近人造絲漿的要求。如用適當的酸法與熱碱法之聯合,對提高α-纖維素含量、降低糠醛值与灰分是最有利的。此葦漿与Jayme和Biefeld所用工業草漿及Jayme和Nimetullah所用在温和條件下蒸煑之燒碱法小麥桿漿比較,对於各種精製處理更為抗拒。     

共沉淀法合成Cr3+∶Al2O3纳米粉体及其发光性能研究

NH₄MO(OH)HCO₃(M=Al³⁺， Cr³⁺) precursors were synthesized by a co-precipition method with the solutions of mixed nitrates as starting materials and ammonium bicarbonate as precipitator. The precursors and powders sintered at various temperatures were characterized by thermogravimetry/differential thermal analysis(TG/DTA)， infrared spectroscopy(IR)， X-ray diffractormetry(XRD)， transmittion electron microscopy(TEM). The luminescent spectra of Cr³⁺∶Al₂O₃ nano-powder was measured. The XRD results show that the pure-α-Al₂O₃ phase can be obtained at 1 200 ℃. TEM analysis indicates that the nano-powders about 20～30 nm are well-dispersed and less-aggregated. Spectral analysis demonstrates that the sample has good photoluminescence.     

Calculation of a power spectrum and definition of wave functions of an ion Cr3+ in antiferromagnetic crystal Cr2O3 in the model of a crystalline field

The antiferromagnetic crystal Cr₂O₃ contains magnetoactive ions Cr3⁺ and has C3v local symmetry. In this crystal exist cross‐effects, for example linear magnetoelectric effect and others. It is necessary to know the energy levels and wave functions of an ion Cr3⁺ exact simulation of this effect. In the present paper the problem of calculation of the crystalline field potential is solved in the single‐ion model. For Cr₂O₃ the splitting of energy levels are determined and wave functions for ground and exited states are calculated. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2002     

巯基树脂对金属离子的吸附性能(Ⅱ)

研究了自合成的巯基树脂对重金属离子Ag 、Hg2 、Cr3 的吸附容量、吸附动力学、等温吸附过程等静态吸附性能,影响吸附的因素和吸附机理.结果表明,该树脂对上述3种离子吸附能力强,吸附量分别达6.56mmol/g、3.25mmol/g、2.10mmol/g.树脂对各重金属离子等温吸附在实验浓度范围内符合Langmuir或Freundlich方程.吸附机理研究表明,巯基与金属离子发生了离子交换和配位反应,化学吸附起支配作用;另外树脂对Ag 、Hg2 吸附过程中存在一定的氧化还原现象.     

2-甲基吡啶的槽内式间接电氧化

在质子交换膜为隔膜的电解槽内, 以2-甲基吡啶为原料, 以Cr2O72-/Cr3+为媒质, 采用间接电氧化法研究了合成2-吡啶甲酸的反应条件. 实验结果表明, 硫酸浓度、硫酸铬浓度、 反应温度、2-甲基吡啶浓度和阳极电位对产率、转化率、 选择性和电流效率均有影响. 通过变化规律的研究, 找到了各个影响因素的最佳条件为: 硫酸浓度为6.0 mol/L, 反应温度为60 ℃, 硫酸铬浓度为0.15 mol/L, 2-甲基吡啶浓度为0.1 mol/L, 阳极电位为1.50 V.     

Cr2O3气相催化1,1,2-三氯乙烷脱HCl性能

采用沉淀法制备了不同焙烧温度的Cr₂O₃催化剂,用于1,1,2-三氯乙烷(TCE)气相脱氯化氢制备二氯乙烯的反应。 采用X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H₂-TPR)、氨气程序升温脱附(NH₃-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)表征手段,研究了Cr₂O₃催化剂气相催化裂解TCE脱氯化氢反应及其反应机理。 结果表明,Cr₂O₃催化剂上TCE气相脱氯化氢反应的转化率随着催化剂焙烧温度的升高逐渐降低,然而顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性先增大后减小。 400 ℃焙烧的Cr₂O₃催化剂催化性能最好,TCE转化率为70.8%,顺-1,2-二氯乙烯的选择性为90.0%。 然而,催化剂的单位面积反应速率随着焙烧温度升高先提高后下降,400 ℃焙烧催化剂的单位面积反应速率为0.801×10^-2 μmol/(s·m²)。 催化剂的单位面积反应速率和顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性与催化剂表面Cr₂O₃物种具有很好的对应关系,表明催化剂表面Cr₂O₃物种有利于脱氯化氢反应。 以酸中心为活性中心计算得到的转换频率(TOF)变化趋势与单位面积反应速率相一致,400 ℃焙烧的催化剂的TOF为2.82×10^-5 s^-1,表明Cr₂O₃催化剂Cr物种合适的平均价态(~3.20)有利于脱氯化氢反应。     

A DFT Study on the Structure and Properties of Cu/Cr2O3 Catalyst

Using DFT method, the stable adsorption configurations of Cu₄ cluster on Cr₂O₃ (0001) surface were investigated. The regular tetrahedron structure and the planar structures were considered as the initial adsorption configuration of Cu₄ cluster, respectively. The adsorption energies of the two structures were also calculated. The simulation result indicated that the adsorption energy of the regular tetrahedron structure was higher than that of the planar structure, and thus the regular tetrahedron structure was confirmed to be the stable adsorption configuration for Cu₄ cluster on Cr₂O₃ (0001) surface. Moreover, it was observed that the Cu₄ cluster showed the definite stable adsorption sites on Cr₂O₃ (0001) surface, namely 3‐fold O sites. During the adsorption process of Cu₄ cluster onto Cr₂O₃ (0001) surface, the Cu₄ cluster could bond with more Cr or O atoms on the surface, and the apparent charge transfer also occurred correspondingly. Meanwhile, the Cu₄ cluster and Cr₂O₃ (0001) surface would bond in the form of local polarization to enhance the stability of adsorption configuration.     

利用Cr_2O_3-LaCoO_3-Pt纳米材料催化发光测定大气中的氨分子

研究了氨分子在Cr_2O_3纳米粒子（粒径50 ～ 80 nm）表面的化学发光行为， 发现这种纳米材料对氨分子具有较强的选择性。进一步的研究表明，在掺杂了 LaCoO_3纳米粒子（粒径20 nm）和Pt纳米粒子（粒径≤10 nm）后，化学发光强度 增强了近25倍。在最佳反应条件下，化学发光强度与氨分子的浓度在15.0 * 10~(- 6) ～ 750 * 10~(-6)内呈良好的线性关系（r = 0.995），检出限为4.0 * 10~(- 6)。     

Kinetics of the Oxidative Dehydrogenation of Isobutance over Cr2o3／La2（CO3）3

The oxidative dehydrogenation (ODH) of isobutane over Cr2O3/La2(CO3)3 has been investi- gated in a low-pressure Knudsen cell reactor, under conditions where the kinetics of the primary reaction steps can be accurately determined. By heating the catalyst at a constant rate from 150-300oC, temper- ature uctuations due to non-equilibrium adsorption are minimized. The evolved gas profiles show that ODH to isobutene and water is a primary reaction pathway, while carbon dioxide, which forms from the catalyst during reaction, is the only other product. This CO2 evolution may enhance the activity of the catalyst. Isobutene formation proceeds with the participation of lattice oxygen from the Cr2O3/La2(CO3)3 catalyst. The small pre-exponential factor is expected for a concerted mechanism and for such a catalyst with a small surface area and limited porosity.     

Cr_2O_7~(2-)/Cr~(3+)间接氧化环己醇合成己二酸

以Cr2O72-/Cr3+作为间接氧化剂电氧化环己醇制备己二酸.应用正交实验优化工艺条件,得出在原料比n(环己醇)∶n(Cr2O72-)=0.4∶1,t=35℃和CH2SO4=5mol.L-1条件下己二酸的收率可达70.29%.同时研究了Ag2SO4、(NH4)2SO4、H2SO4浓度、电流密度对Cr3+电氧化为Cr2O72-的影响,Cr3+的转化率可达82.52%.     

水溶液中混合金属离子与胆固醇的相互作用

微量元素与影响人类健康的某些疾病关系极大。高胆固醇血症是动脉粥样硬化 (ＡＳ)的致病原因[1] ,而Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｒ等元素与高胆固醇血症紧密相关。实验研究发现缺铜动物体内胆固醇浓度增高。动物实验也发现铜缺乏诱发ＡＳ ,有实验表明[2 ] :红细胞内铜与胆固醇及冠脉病变呈负相关 ,提示血中铜缺乏可能是形成冠状动脉狭窄的危险因素 ;铜缺乏使肌体胆酸的合成和排泄减少 ,胆固醇从肝脏到血浆的转移增加或使肝细胞对循环胆固醇的额外利用减少 ,从而导致高胆固醇血症。在ＡＳ中 ,高锌是另一个重要因素[3 ] ,高锌不但直接降低血浆高密度…