三维锌配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA的作用

在水热条件下,由联苯-2,4,4',6-四甲酸(H₄bptc),4,4'-联吡啶(bipy),合成了3种锌配位聚合物[Zn(bptc)_0.5]_n (1),[Zn₂(bptc)(H₂O)₃]_n·nH₂O (2),[Zn₂(bptc)(H₂O)(bipy)_1.5]_n·nH₂O (3),用元素分析、红外光谱等方法对配合物的组成进行了表征,并通过单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构.结果表明:配合物1具有双核结构,八元环金属簇Zn₂(COO)₂²⁺自组装成具有(6,6)-连接拓扑结构;配合物2具有(4,5,6)-连接拓扑结构;配合物3在辅助配体的构筑下形成三维网络结构.用溴化乙锭荧光探针法测试了配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示配合物均能使EB-DNA复合体系的荧光发生不同程度的猝灭,由此推测配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用,引入具有刚性平面辅助配体之后的配合物3,其作用力又强于不加辅助配体的配合物1和2.     

4, 4'-二(1-咪唑基)苯硫醚及邻苯二甲酸构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

在温和的水热条件下,以4,4'-二(1-咪唑基)苯硫醚(BIDPT)和邻苯二甲酸(H₂pht)为配体,合成了2个配位聚合物{[Zn(BIDPT)(pht)]₂·2H₂O·CH₃OH}_n(1)和{[Cd₅(BIDPT)₄(pht)₅]·H₂O}_n(2),分别用X-射线单晶衍射、元素分析和IR等手段对它们进行了表征。结果表明,配位聚合物1和2为2D层状结构,配位聚合物1属于正交晶系,Pbcn空间群;配位聚合物2属于三斜晶系,P2₁/c空间群。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。     

四溴代对苯二甲酸根及二吡啶基丙烷构筑的锌(Ⅱ)及镉(Ⅱ)配位聚合物的合成及晶体结构

在室温和甲醇/水溶液为溶剂的条件下,以四溴代对苯二甲酸(H₂TBTA)及1,3-二(4-吡啶基)丙烷(BPP)为配体合成了[Zn(TBTA)(BPP)]_n (1)和[Cd(TBTA)(BPP)₂(H₂O)₂]_n(2)2个配位聚合物,对其进行了X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱分析和热重等性质表征。结果表明:配合物1为二维(2D)层状网络结构;配合物2为一维(1D)链状结构;H₂TBTA配体中的羧基都采取单齿模式与金属离子配位;配合物中的氢键作用对其结构的稳定性起关键作用。     

含磷钼酸及2,2’-联吡啶-3,3’-二羧酸配体的铜配位聚合物的合成、晶体结构与电化学性质

在水热条件下合成了一个新的化合物{[Cu₄(PMo₁₂O₄₀)(H₂O)₅(H₂bpdc)(Hbpdc)(bpdc)₂]·6H₂O}_n(H₂bpdc=2, 2’-联吡啶-3, 3’-二羧酸), 并用元素分析、IR、TG和X-射线衍射等手段进行了表征。结果表明本化合物的晶体结构中, 最小不对称单元包含1个 [Cu₄(H₂O)₅(H₂bpdc)(Hbpdc)(bpdc)₂]³⁺阳离子, 1个[PMo₁₂O₄₀]^3-阴离子和6个结晶水分子。Cu(Ⅱ)与相邻[PMo₁₂O₄₀]^3-的桥氧原子配位, 形成一维链状结构。电化学研究表明, 化合物存在三步氧化还原过程。     

以硝基对苯二甲酸和4,4'-联吡啶为配体的四个金属Ag配合物的合成、结构多样性和电子光谱

由2-硝基-1,4-对苯二甲酸和4,4'-联吡啶作为起始原料合成了4个金属银的配位聚合物,{[Ag(4,4'-bipy)]·2-Hnbdc·2H₂O·CH₃OH}_n (1),{[Ag(4,4'-bipy)(2-Hnbdc)]}_n (2),{[Ag₂(4,4'-bipy)₂(2-nbdc)]·2H₂O}_n (3),和{[Ag₂(4,4'-bipy)₂(2-nbdc)(H₂O)]·2H₂O}_n (4)。通过IR、元素分析、TG、UV和荧光光谱以及粉末衍射等手段,对配合物进行了表征和性质研究。单晶衍射分析显示,配合物1为1D阴-阳离子型聚合物,配合物2为1D双链结构,且结构中不存在溶剂分子。配合物3和4均为1D链状结构。结构的多样性主要是由配体构象、硝基对苯二甲酸的配位模式以及弱作用(如π-π堆积、Ag…Ag作用以及氢键等)导致的。结构的不同也使得它们的稳定性、紫外吸收以及荧光光谱存在着差异。     

4,4'-二(1-咪唑基)苯硫醚及邻苯二甲酸根构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

在温和的水热条件下,以4,4'-二(1-咪唑基)苯硫醚(BIDPT)和邻苯二甲酸(H₂pht)为配体,合成了2个配位聚合物{[Zn(BIDPT)(pht)]₂·2H₂O·CH₃OH}_n(1)和{[Cd₅(BIDPT)₄(pht)₅]·H₂O}_n(2),分别用X-射线单晶衍射、元素分析和IR等手段对它们进行了表征。结果表明,配位聚合物1和2为2D层状结构,配位聚合物1属于正交晶系,Pbcn空间群;配位聚合物2属于三斜晶系,P2₁/c空间群。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。     

由羧酸配体和铁(Ⅱ)构筑的两个过渡金属配位聚合物的结构、表征和性质

采用水热法合成了2个铁的过渡金属配位聚合物[Fe(Medpq)(BDC)H₂O]_n(1)和{[Fe(Medpq)(QUI)H₂O]·2H₂O}_n(2)(Medpq=2-methyldipyrido[3,2-f:2',3'-h]quinoxaline; H₂BDC=terephthalic acid; H₂QUI=2,3-pyridinedicarboxylic acid),并对其进行了元素分析、红外光谱和热重表征,并用X射线单晶衍射测定结构。2个配位聚合物中的中心铁(Ⅱ)离子,都呈现一个稍微扭曲的八面体几何构型。     

基于4-二苯基乙酸及1,3-二(4-吡啶基)丙烷的两个银配合物的结构和荧光

以同物质的量比例的4-二苯基乙酸(Hbpa)、1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)和[Ag(NH₃)](OH),在不同反应条件下制备了2个基于柔性配体的类三明治配合物[Ag₂(bpa)₂(bpp)₂]·2H₂O_n(1)和[Ag(bpa)(bpp)]·2H₂O_n(2),对其进行了单晶结构、元素分析、红外光谱、荧光光谱和粉末衍射表征。结构表明1是由T型配位的银离子和Ag…Ag超分子作用组装而成的二维配合物;配合物2则是由四面体构型银离子和π…π堆积作用组装的二维配位超分子。此外,1和2还可在可见光区的不同位置发射较强荧光。     

以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4,4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1),{(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H₄pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸,bpy=4,4'-联吡啶,bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),测定了其晶体结构,并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构,但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光,最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱,结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

由羧酸和含氮杂环配体构筑从核到双链结构的金属有机骨架

通过水热法合成了3个配合物{[Mn(4,4'-oba)(Medpq)] Medpq}_n (1),[Mn₂(4,4'-oba)₂(MOPIP)₄] ·2H₂O (2)和[Cd(ox)(MOPIP)₂] ·2H₂O (3)(4,4'-H₂oba=4,4'-二苯醚二甲酸,H₂ox=草酸,Medpq=2-甲基吡嗪[3,2-f:2,3'-h] 喹喔啉,MOPIP=2-(-甲氧基)-氢-咪唑[4,5-f] [1,10] 菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射分析得出它们的晶体结构.配合物1表现为一个一维的双链结构. 配合物2和3分别为双核和单核的零维离散结构,在π-π堆积和氢键的作用下,进一步形成了三维网络状结构.结构分析结果表明氮杂环和二羧酸配体对配合物的结构有很大影响.此外,在室温下对配合物2和3进行了荧光性质分析.     

两种不同晶形的邻羟基苯甲酸钬配合物的合成与晶体结构

合成了两种不同晶形的配合物，其组成分别为［Ｈｏ_２（ｏ－ＨＯＣ_６Ｈ_１ＣＯ_２）_６（Ｈ_２Ｏ）_４］·４Ｈ_２Ｏ及［Ｈｏ（ｏ－ＨＯＣ_６Ｈ４ＣＯ_２）_３·（Ｈ_２Ｏ）_２·２Ｈ_２Ｏ］_ｎ，用Ｘ射线衍射法测定了它们的结构：一种以二聚体形式存在，属三斜晶系（Ⅰ），其中钬离子的配位数为９；另一种呈无限链状聚合结构，属单斜晶系（Ⅱ），钬离子的配位数为８．同时还研究了它们的热分解过程．     

Chemistry and Logical Structures

The utility of the basic structures of modern mathematics for chemistry is discussed; general set theory, topology, and group theory are shown to pervade almost all static and dynamic aspects of chemistry. Chemical analogy, the systematic classification of molecules and a corresponding nomenclature system, conformational transformations, polyhedral rearrangements, and the relations between starting materials, transition complexes, and final products of chemical reactions are examples of where we apply the elements of modern mathematics to the solution of chemical problems.     

不同SnO2晶体结构的力学性能及电子结构

采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波超软赝势法, 用广义梯度近似(GGA)PBE交换相关泛函, 对高压相变产生五种不同SnO2晶体结构的电子结构和力学性质进行了第一性原理计算. 计算结果表明, Pnam型SnO2的形成相对困难, 体模量较大, Pbca和Pnam型SnO2的维氏硬度值相差不明显. 不同晶体结构的带隙存在差异, 导带区域电子分布和弥散程度大于价带区域,局域性差. 五种SnO2晶体结构的价带部分约在-10 - 0 eV和-20 - -15 eV处, 主要贡献来自于O 2p、2s轨道. 光学性质计算表明, Pnam结构对紫外波段光的吸收最明显, 同时给出电子轨道跃迁规律.     

不同SnO2晶体结构的力学性能及电子结构

采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波超软赝势法,用广义梯度近似(GGA)PBE交换相关泛函,对高压相变产生五种不同 SnO2晶体结构的电子结构和力学性质进行了第一性原理计算.计算结果表明,Pnam型SnO2的形成相对困难,体模量较大,Pbca和Pnam型SnO2的维氏硬度值相差不明显.不同晶体结构的带隙存在差异,导带区域电子分布和弥散程度大于价带区域,局域性差.五种SnO2晶体结构的价带部分约在-10-0 eV和-20--15 eV处,主要贡献来自于O2p、2s轨道.光学性质计算表明,Pnam结构对紫外波段光的吸收最明显,同时给出电子轨道跃迁规律.     

Structures and properties of Ormosils

Organically modified silicates (ORMOSILS) can be conveniently divided into three types. In Type A, the organic such as a dye, is mixed into the sol-gel liquid solution. On gelation, the organic is trapped in the gel. In Type B, a porous oxide gel is first formed and the porosity and pore size controlled by heating. An organic is then impregnated into the pores of the gel. In Type C, the organic is added to the oxide gel liquid solution but unlike Type A, a chemical bond is formed between the oxide and the organic. Types A, B and C can further be mixed. Together, these various types of ORMOSILS offer a very wide spectrum of chemistry, structures and applications. They constitute a new family of exciting materials with new scientific challenges and technical possibilities. A critical review will be presented on these ORMOSILS including structures, properties and applications.     

Synthesis and Structures of Polyphenylphenanthrenes

1,2,3,4,5,6,7,8-Octaphenylphenanthrene ( 4 ) and decaphenylphenanthrene ( 5 ) were prepared by very short syntheses (two or three steps) from tetraphenylfuran and polybrominated benzene derivatives. The X-ray structures of compounds 4 and 5 show them to be quite crowded, with the phenanthrene cores twisted by about 40° due to the clash of the C4 and C5 phenyl groups. Compound 4 was resolved by chromatography on a chiral support, and its free energy of activation for racemization was determined to be 24.6 kcal mol⁻¹ at 40 °C. Computational studies indicate that compound 5 has a racemization barrier approximately 6 kcal mol⁻¹ lower than 4 , and thus 5 would not be configurationally stable at room temperature.     

Structures and Syntheses of Carboranes

Following a discussion of bonding, the structures of the known carboranes of the clovo type and of the incompletely condensed types are described; the recently discovered carboranes with high carbon contents, such as tetracarbahexaborane (“boracarbane”) are also discussed. The preparation of carboranes from polyboranes and the possibility of obtaining organo carboranes from organoboranes are then described. Some rearrangements which take place within the carborane skeleton are also mentioned.     

Structures of cauferin and cauferidin

Summary Two new terpenoid coumarins have been obtained from the roots ofFerula conocaula Korov. and have been called cauferin and cauferidin.On the basis of chemical and spectral characteristics, the structure and relative configuration of cauferin represented by formula (I) and the structure of cauferidin represented by formula (II) have been suggested.Institute of the Chemistry of Plant Substances, Academy of Sciences of the Uzbek SSR, Tashkent. Translated from Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 3, pp. 327–331, May–June, 1978.     

Structures of fersin and fersinin

Two new compounds — fersin and fersinin — have been isolated from the neutral fraction of the total extractive substances from the roots ofFerula soongorica. Their structures have been established on the basis of chemical transformations and spectral characteristics.