基于联咔唑为骨架的双极主体材料的合成及其在有机电致发光器件中的应用

咔唑类衍生物具有良好的空穴传输性能和较高的三重态能级,在有机电致发光器件中一般用来构建空穴传输材料和主体材料。本文通过在联咔唑的3和6位引入具有电子传输能力的氰基,设计合成了一种以双咔唑二聚体为分子骨架的新型双极性有机电致发光主体材料6,6’-双氰基-9,9’-二苯基-3,3’-联咔唑（BCzDCN）,研究了其发光性能、热稳定性和电化学性质。低温磷光发射光谱测试表明BCzDCN的三重态能级高于传统的天蓝色磷光掺杂材料双（4,6-二氟苯基吡啶-N,C²’）吡啶甲酰合铱（FIrpic）。以BCzDCN为主体材料,FIrpic和双（4-苯并噻吩）[3,2-C]吡啶-N,C²’）乙酰丙酮合铱（PO-01）分别为蓝色和黄色磷光掺杂材料,制备了蓝色和白色有机磷光发光二极管器件。器件的最大电流效率分别达到34.6 cd/A和59.0 cd/A。并且在1000 cd/m²亮度下的效率滚降仅有4.1%和5.1%。     

基于卤素取代邻苯二甲酰亚胺新型有机发光材料的合成及其性能研究(英文)

方便地合成了三个含有卤素取代邻苯二甲酰亚胺与咔唑基团的新型有机发光材料Br-Al-Cz,Cl-Al-Cz和F-AI-Cz,发现它们不仅具有强的聚集诱导发光效应,而且显示膜态下热激活延迟荧光以及晶态诱导的室温磷光性质.尤其是化合物Br-Al-Cz表现出肉眼可见的长余辉室温磷光现象,因此在数据加密等中具有潜在用途.     

有机小分子室温磷光材料的研究进展

室温磷光不仅能直观地反映磷光发光体的激发态跃迁过程,而且在光电、传感、生物成像和信息加密等领域具有广阔的应用前景.因此,近年来室温磷光材料的研究引起了人们越来越多的兴趣与关注,成为发光材料、尤其是有机发光功能材料领域的一个新的研究热点.本综述总结了近年来关于有机小分子室温磷光材料的研究进展,主要围绕基于氢键的室温磷光材料、含有卤素的室温磷光材料、基于给体-受体（D-A）结构的室温磷光材料和具有圆偏振发光（CPL）性质的有机小分子室温磷光材料展开介绍.     

蓝色有机电致磷光主体材料

有机电致发光(OLEDs)因其具有驱动电压低、主动发光、亮度高、视角宽、响应快、耐冲击与震动等特点,在平板显示与照明领域有着广阔的应用前景。磷光有机电致发光二极管(PhOLEDs)由于能够同时利用三重态和单重态激子,内量子效率从理论上可达到100%,从而克服了传统荧光OLEDs只利用单重态激子时效率25%的限制,在过去的几十年里受到业内人士的极大关注。但要实现三重态磷光,通常需要将重金属原子与主体材料进行掺杂,而重金属配合物的磷光寿命相对较长,容易引起浓度猝灭和三重态-三重态湮灭,所以需要找到合适的主体材料与重金属的磷光发射体进行掺杂来减少上述因素的影响从而得到高性能的电致磷光器件。本文综述了近年来国内外蓝色有机电致磷光主体材料的研究状况,并对空穴传输型、电子传输型和双极传输型的蓝色磷光主体材料按照官能团的不同进行了分类总结和评述,并对其光物理性质、热学性质、电化学性质及器件性能等作了详细归纳比较,最后展望了蓝色有机电致磷光主体材料的前景和发展趋势。     

β-环糊精键合滤纸的制备及在室温磷光分析中的应用

研究了β-环糊精修饰滤纸的制备方法及最佳制备条件，考察了修饰滤纸对16种有机物的室温磷光的增强效果，结果表明芴，苊，咔唑以及7，8-苯并喹啉的室温磷光信号有较大增强，与未修饰滤纸基质相比，4种化合物在修饰滤纸基质上的室温磷光检测灵敏度有了很大的改进。建立的方法用于水样中的咔唑和7，8-苯并喹啉的测定。     

室温磷光凝胶研究进展

室温磷光(RTP)材料因其独特的发光性质和在光电、传感、生物成像及信息加密等领域广阔的应用前景吸引了研究者的兴趣。近年来,科学家探索了各种方法调控有机分子的室温磷光,并通过磷光分子结构设计以及磷光保护基质的构建成功构筑了长寿命和高量子效率的有机室温磷光材料。超分子凝胶作为诱导室温磷光的新基质,具有三维网络结构、热可逆性质及刺激响应性等优势而引起关注。本综述围绕无金属室温磷光凝胶材料和含金属室温磷光凝胶材料,总结了近年来关于室温磷光凝胶材料的研究现状,并在此基础上,简要展望了室温磷光凝胶材料研究的发展趋势。     

一锅法合成可印刷室温磷光二氟化硼衍生物

纯有机室温磷光(RTP)材料因其潜在的应用价值而备受关注.迄今,多数已报道的有机RTP材料在晶态下发射出较强的RTP,但在溶液加工过程中易生成无定形态,从而失去RTP性能.本文通过一锅法两步反应,合成了含有多个甲氧基的二氟化硼衍生物(BF2-t PMO).晶体结构分析表明,多个甲氧基的存在构建了有效的分子间非共价相互作用.这些非共价键作用可抑制分子运动,保持较高的发光效率.此外,这些非共价键作用能够使其在溶剂处理后依然保持晶态性质,进而保持RTP性能.实验结果表明, BF2-t PMO可溶解在不同溶剂中且在溶剂蒸发后仍能保持相同的RTP特性,为易加工型RTP材料的设计提供了有效的策略.     

基于二苯甲酮框架的多功能有机发光材料

有机发光材料的光电性能与分子的化学结构、构象变化的灵活性以及分子间相互作用密切相关。从结构上看,二苯甲酮的羰基和苯环具有很高的可化学修饰性,本文从材料合成角度首先综述了近年来基于二苯甲酮框架的多功能有机发光材料的构建策略,主要包括多取代二苯甲酮、用杂原子作为桥连基团以及以C=C偶联和苯环为中心直接偶联等三种策略。已经基于此开发了多种多功能有机发光材料,主要包括荧光材料、贵金属磷光配合物的主体、热激活延迟荧光材料、聚集诱导发光材料和纯有机室温磷光材料等。最后,还展望了基于二苯甲酮框架的多功能有机发光材料未来的研究重点和发展前景。     

基于二苯甲酮衍生物的端羟基聚乳酸的双重发光性能

制备出2种含有单羟基的二苯甲酮类化合物: 4-[(2-羟乙基)(甲基)氨苯基]苯甲酮(NBP)与(4-氯苯基)[4-(2-羟乙基)(甲基)氨基]苯甲酮(NBP-Cl), 以此为引发剂引发D,L-丙交酯聚合制备不同分子量的聚乳酸(PLA), 并对其进行结构表征和性能测试. 光学测试结果表明, 在室温条件下, NBP和NBP-Cl仅具有荧光发射性能, 而PLA表现出荧光和室温磷光双重发光性能; 重原子效应导致聚合物室温磷光增强, 但磷光寿命减少; 随着PLA分子量的减小, 聚合物磷光寿命先增加后减少. PLA的热重分析数据显示其具有优异的热学性能, 大大拓宽了该双重发光材料的应用范围.     

带烷氧基的苯基蒎烯吡啶铱配合物的合成及光物理性质

合成了一组新型的带有烷氧基团的铱(Ⅲ)配合物[Ir(RO-pppy)3], 并进行了结构表征. 该组配合物在~496 nm处有较强的三重态发射, 磷光量子产率为0.4~0.6, 三重态寿命为2~4 μs. 结果表明, 连接了长链的配合物可减少分子间的聚集, 可以用作有机电致发光器件中的磷光材料.     

两雌激素低温燐光特点的研究

研究了雌二醇、雌三醇的燐光特点 :燐光光谱 ,寿命与影响因素。两雌激素的酸中燐光弱 ,寿命长 ;在碱中燐光强 ,寿命短。碱浓度与燐光强度呈S形曲线 ,与寿命呈反S形曲线。建立了两激素的燐光分析方法     

乙烯雌酚光化学反应的低温燐光分析

乙烯雌酚 (Diethylstilbestrol)是合成的类雌激素 ,光极弱。在 0 .1mol/LNaOH中经UV光照 2 0min后反式异构化为顺式 ,产生极强的光 (λex/λem=32 0 /4 5 0nm ,τ =0 .89s) ,不同浓度激素 (0 .1mg/L～1g/L)UV光照后与光强度呈线性关系 ,检出限为 1μg/L。光化学反应后产物在室温放置 2星期不变。乙烯雌酚在酸中经UV光照 1h后光 (λex/λem=310 /4 6 0nm ,τ =1.0 6s)也增加 ,为碱中光照后的 1/15 ,乙烯雌酚量 (40～ 1mg/L)与光强度呈线性相关 ,检出限为 0 .15mg/L。将在HCl中光化学反应产物 ,加碱碱化后光明显增强 (4倍 ) ,在碱中UV光照后加酸酸化 ,则光下降 7倍 ,是酚羟基离子化与否的结果。本法用光化学反应不仅产生强的光 ,且提高分析的专一性。对市售乙烯雌酚片分析 ,含 0 .995± 0 .0 4 7mg/片 ,与标示值 (1mg/片 )相符。也可用于生物组织中乙烯雌酚的分析测定。     

Revealing the marked differences of phosphorescence efficiencies on C˄N˄N‐coordinated Pt(II) complexes: A theoretical study

In this study, green phosphorescent Pt(II) complexes with N,N‐diphenyl‐6‐(1H‐pyrazol‐1‐yl)pyridin‐2‐amine (Ndpp) coordinated ligands, [Pt (Ndpp)Cl] 2a , [Pt (Ndpp)Pb, Pb = (prop‐1‐ynyl)benzene] 2b , and [Pt (Ndpp)CN] 2a? CN were theoretically investigated by means of density functional theory and time‐dependent density functional theory calculations to reveal their marked distinct phosphorescence quantum yields. These complexes exhibit evident absorption bands in the 200–450 nm region but emit strong green light with marked differences of phosphorescence quantum yields. Compared with the complex 2a , the complex 2b possesses large oscillator strengths of absorption spectra, strong spin‐orbit coupling, and transition electric dipole moment, as well as small singlet‐triplet splitting energies, which conduces to enhancing its radiative decay. To illustrate the nonradiative decay process, the transition state (TS) between the triplet metal‐centered (³MC) state and the excited state (T₁) was optimized. The ³MC state is found to be the minimum energy crossing point (MECP) between the T₁ state and the S₀ state. Compared with the complex 2a , the complex 2b possesses a much larger energy barrier to the MECP state from the T₁ state, so it is strongly emissive in the green region. Besides, the introduction of ? CN substitutions on 2a is useful for enhancing the energy barrier to the thermal deactivation pathway of ³MLCT → TS → MECP. These results demonstrate that the modification of metal–ligand conjugation is an effective way to develop high‐performance phosphorescent materials.     

苯酚、正丁醇、β-环糊精、1-溴代萘四元包络物室温燐光光谱及分析应用

研究了在含有正丁醇（n－Bu）的猓泛ㄢ－CD）溶液中,加入有机小分子苯酚(phenol)后诱导1－溴代萘（1－BrN）发射强的室温光（RTP）的光谱性质。实验表明所研究体系中形成了1－BrN/猓瑿D/n－Bu/phenol四元包络物。考察了利用该体系测定痕量1－BrN的定量方法的可行性,结果发现1－BrN的线性范围为：1.0×10―5―1.0×10－4mol/L,其检出限为6.02×10－9mol/L。     

低温燐光的研究及应用

本文综述了44篇文献,介绍低温燐光的发展概况及其应用。     

Crystallization-induced phosphorescence,remarkable mechanochromism,and grinding enhanced emission of benzophenone-aromatic amine conjugates

Twisted pure organic luminogens based on benzophenone and aromatic amines exhibit both fluorescence and phosphorescence in crystals, while owning merely red-shifted fluorescence at ground amorphous solids. Some of them even demonstrate greatly enhanced emission upon grinding.     

激光诱导时间分辨光谱技术研究胶束体系中荧蒽的室温燐光行为

在胶束体系中 光衰减符合一级指数衰减公式Ｐｔ＝Ｐｏｅ－ｔ／ｒ，作者以激光诱导时间分辨光谱技术测量了ＳＤＳ胶束中荧蒽的燐光寿命和瞬时燐光强度产。值。提出Ｐｏ可定性表示重原子效应对燐光体经Ｓ１－Ｔ１系间跃迁几率的影响．而ｔ值表示三线态失活几率大小，即反映了胶束对燐光体的保护作用。作者详细研究了ＴＩＮＯ３用量、ＳＤＳ用量、ｐＨ值、Ｎａ２ＳＯ３用量对上述参数的影响，以期说明胶束增稳室温燐光法中影响燐光行为的各种因素的作用本质。     

电磷光发光聚合物*

电致磷光材料可以同时利用单线态和三线态激子发光,具有较高的发光效率,受到人们广泛的关注。本文综述了近年来通过共价键将磷光配合物单元连接在高分子链上制备电磷光发光聚合物的研究进展。总结了主链型、侧链型以及超支化结构的电磷光发光聚合物的研究进展,评述了上述几类电磷光聚合物的发光性能与分子结构的关系。最后从电磷光发光聚合物的分子结构设计出发,在电磷光发光聚合物领域业已取得进展的基础上,分析了电磷光发光聚合物在电致发光领域应用中存在的一些问题,并展望了电磷光聚合物今后的发展方向。     

7种喹诺酮类药物的光谱研究

对7种喹诺酮类药物的液氮低温荧光（LTF）、低温Ling光（LTP)、滤纸表面室温Ling光（PS－RTP）、滤纸表面室温荧光（PS－RTF）及延迟荧光（PS－DF）光谱进行了对比研究。各个药物的LTF、LTP、PS－RTP、PS－RTF及PS－DF的最大激发波长λex在280－290nm范围内，最大发射波长λem在430－450nm范围内。考察了溶液酸度对7种喹诺酮类药物的各种光谱强度及波长的影响。实验表明：各种光谱均在酸性溶液中有较强发射，中性溶液次之，碱性溶液最弱。研究了PS－RTP或PS－DF的寿命和偏振性。结果表明：喹诺酮类药物的PS－RTP或PS－DF的寿命均在0.1s数量级，属于长寿命Ling光或延迟荧光，而其PS－RTP或PS－DF为非完全偏振光。     

Facile,Quick, and Gram‐Scale Synthesis of Ultralong‐Lifetime Room‐Temperature‐Phosphorescent Carbon Dots by Microwave Irradiation

Long‐lifetime room‐temperature phosphorescence (RTP) materials are important for many applications, but they are highly challenging materials owing to the spin‐forbidden nature of triplet exciton transitions. Herein, a facile, quick and gram‐scale method for the preparation of ultralong RTP (URTP) carbon dots (CDs) was developed via microwave‐assisted heating of ethanolamine and phosphoric acid aqueous solution. The CDs exhibit the longest RTP lifetime, 1.46 s (more than 10 s to naked eye) for CDs‐based materials to date. The doping of N and P elements is critical for the URTP which is considered to be favored by a n→π* transition facilitating intersystem crossing (ISC) for effectively populating triplet excitons. In addition, possibilities of formation of hydrogen bonds in the interior of the CDs may also play a significant role in producing RTP. Potential applications of the URTP CDs in the fields of anti‐counterfeiting and information protection are proposed and demonstrated.