辛基三甲基溴化铵与辛基硫酸钠混合水溶液的相行为

对辛基三甲基溴化铵(OTAB)与辛基硫酸钠(SOS)正、负离子混合表面活性剂水溶液的相行为进行了研究.在高浓度的溶液中,混合表面活性剂形成液晶相,随着混合摩尔比OTAB/SOS接近于1,液晶结构由六角相转层状相,同时夹杂少量沉淀物;在中等浓度时,任意混合摩尔比例下皆为均相透明溶液;在低浓度下,在很宽的OTAB/SOS混合摩尔比的范围,出现双水相,其中的表面活性剂稀薄相,为不同大小的胶团与囊泡组成的稀溶液,另一表面活性剂富集相中则为数密度很大的囊泡聚集体,富集相对油溶性染料的增溶作用比非富集相高得多.     

Ag(Ⅰ)-呋塞米相互作用的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及其分析应用

在pH=3.5的HAc-NaAc介质中,呋塞米(FUR)与Ag(Ⅰ)形成1:1(摩尔比)的螯合物,从而引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大RRS,SOS和FDS波长分别位于310,584和330 nm.在一定范围内,3种散射信号的增强(△ⅠRRs,△ⅠSOS和△ⅠFDS...     

盐酸氯丙嗪作探针二级散射和倍频散射法测定环境水样中某些阴离子表面活性剂

在pH3.0~5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,盐酸氯丙嗪与十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂反应形成离子缔合物时,仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但却能导致二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的显著增强。最大SOS峰均在552nm附近,最大FDS峰均在390nm附近。其中SOS法灵敏度更高,它对十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠的检出限分别为0.047、0.106和0.117mg/L,而其线性范围分别为0.2~12、0.4~15和0.4~20.0mg/L。研究了反应产物的吸收、荧光、SOS和FDS光谱特征、适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种用SOS技术灵敏、简便、快速测定阴离子表面活性剂的环境友好型新方法。     

茜素红-镧-左氧氟沙星体系的共振瑞利散射及共振非线性散射光谱研究及应用

在pH6.0的HAc-NaAc缓冲液中,茜素红-镧与左氧氟沙星(LVFX)形成三元配合物,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)均增强,光谱最大散射波长分别位于314 nm、570 nm和285 nm,对于RRS在0.02～1.2 mg/L、SOS在0.01～1.0 mg/L和FDS在0.01～1.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,LVFX的检出限分别为4.00μg/L(RRS法)、9.16μg/L(SOS法)和4.42μg/L(FDS法),据此建立了灵敏的测定左氧氟沙星的共振线性和非线性光散射分析法。并以RRS法考察了茜素红-镧-左氧氟沙星体系的反应条件、影响因素等。方法可用于片剂、胶囊中左氧氟沙星的测定,同时以标准加入法对尿样和血样进行了分析。     

刚果红-阿米卡星体系的共振Rayleigh散射和共振非线性散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射(RRS)、倍频散射(FDS)、二级散射(SOS)并结合吸收光谱研究了刚果红(CR)与阿米卡星(AMK)的相互作用. 在弱酸性条件下, CR与AMK借静电引力、疏水作用力和电荷转移作用形成1︰1离子缔合物, 导致RRS, FDS和SOS光谱显著增强, 并出现新的RRS, FDS和SOS光谱. 最大RRS, FDS和SOS分别位于563, 475和940 nm, 散射强度在一定范围内与AMK的浓度成正比. 此方法具有很高的灵敏度, 对于AMK的检出限(3σ)分别为4.0 ng·mL^-1 (RRS法), 3.6 ng·mL^-1 (FDS法), 1.9 ng·mL^-1 (SOS法). 此方法也有较好的选择性. 据此发展了一种用刚果红测定AMK的共振散射新方法. 并用于人血清和尿液中AMK的测定, 回收率在95.5%~105.5%之间. 采用量子化学方法计算了反应前后生成焓、电荷分布、平均极化率等的变化, 探讨了反应机理和散射光谱产生及增强的原因.     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性吨染料体系的倍频散射和二级散射及其分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量I-离子形成[CdI4]2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS).在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比.方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定.文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨.     

Study on Frequency Doubling Scattering and Second—Order Scattering Spectra of Heparin—Methylene Blue System

Binding of heparin with methylene blue(MB) in pH5.7 Britton-Robinson buffer can result in a significant enhancement of frequency doubling scattering (FDS) and second-order scattering (SOS).Their maximum scattering wavelengths(λmax) appear at 350nm for FDS and 700nm for SOS,respectively.The optimum conditions of the reaction,the influencing factors and the relationship between the two scattering intensities and the concentration of heparin have been investigated.The new methods for the determination of trace amounts of heparin bassed on the FDS and SOS methods have been developed,which exhibit high sensitivities.The detection limits of heparin are 4.36ng/mL for the FDS method and 3.55ng/mL for the SOS method,respectively.Both of the methods have fairly godd selectivity and ware applied to the determination of heparin in sodium heparinate injection samples with satisfactory results.Moreover,the relative mechamisms have also been discussed.     

甲苯咪唑共振散射法用于蛋白质的痕量检测

建立了血液中痕量蛋白的共振散射(RLS)光谱分析方法。盐酸-甲苯咪唑(MEB)-牛血清白蛋白(BSA)体系的最大共振散射(RLS),二级散射(SOS),倍频散射(FDS)波长分别位于296、500和340nm。3种散射增强(ΔI)在一定范围内与蛋白质浓度成正比,方法线性范围分别是RLS为0.4～2.0 mg/L、SOS为0.4～2.4 mg/L;FDS为0.4～2.0 mg/L;检出限分别为1.059(RLS)、1.324(SOS)、4.743μg/L(FDS)。方法可用于血清中蛋白质的测定,回收率在97.9%～104.6%之间。     

十二烷基苯磺酸钠共振瑞利散射和共振非线性散射光谱法测定亚甲蓝

在0.05 mol/L（pH 1.3）的 HCl 介质中,十二烷基苯磺酸钠（SDBS）与亚甲蓝（MB）借静电引力和疏水作用力形成 2︰1 的离子缔合物,导致溶液共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)急剧增强,并产生新的 RRS,SOS 和 FDS 光谱。最大 RRS, SOS 和 FDS 分别位于 310, 647 和 341 nm, 散射强度在一定范围内与MB的浓度成正比,方法具有很高的灵敏度,对于MB的检出限(3?)分别为 1.2 ng/mL (RRS法)、1.4 ng/mL (SOS法) 和 1.7 ng/mL (FDS法)。据此发展了一种测定痕量亚甲蓝的新方法。用于人血清样品中亚甲蓝含量的检测,回收率在 94.4-103.7 ? 之间。实验优化了反应条件,考察了共存物质的影响,并结合量子化学AM1法讨论了反应机理和散射光谱产生及增强的原因。     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性呫吨染料体系的倍频散射和二级散射及其 分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量Ⅰ^-离子形成[CdI4]^2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性呫吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS)。在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比。方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定。文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨。     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性呫吨染料体系的倍频散射和二级散射及其 分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量Ⅰ^-离子形成[CdI4]^2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性呫吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS)。在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比。方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定。文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨。     

用RRS光谱和"同原射线计量分析法"同时测定D-和L-色氨酸对映异构体

基于β-环糊精(β-CD)与D-和L-色氨酸对映体形成包结物的光谱差异,利用共振瑞利散射光谱(RRS)和二级散射光谱(SOS)进行分析,采用双组分信号响应形成的两条同原射线进行计量分析,建立了同时测定β-CD包结的D-和L-色氨酸对映异构体的新方法。RRS和SOS对D-和L-色氨酸对映异构体的β-CD包结物测定的线性范围为0~5×10-5mol/L,方法的检出限均在3.1×10-8~2.8×10-7mol/L范围,相对标准偏差(RSD)在2.1%~3.0%之间。本法与荧光光谱和紫外光谱方法对照,结果令人满意。     

Resonance Rayleigh Scattering and Resonance Nonlinear Scattering Methods for Determination of Methylene Blue with 12-Tungstophosphoric Acid

In a pH=0.65―1.5 NaAc-HCl medium, methylene blue(MB) reacts with 12-tungstophosphoric acid (TPA) by virtue of electrostatic attraction and hydrophobic force to form a 3:2 ion-association complex. As a result, the intensities of resonance Rayleigh scattering(RRS), second-order scattering(SOS) and frequency doubling scatte- ring(FDS) are enhanced greatly. The maximum scattering wavelengths of RRS, SOS and FDS are located at 316, 647 and 311 nm. The increments of scattering intensity(△I) are directly proportio...     

取代基对二噻吩并噻吩衍生物的双光子吸收性质的影响

利用ZINDO/SOS方法, 从理论上研究了对称和不对称取代两种情况下, 取代基对二噻吩并噻吩衍生物单双光子吸收性质的影响. 结果表明, 所设计的噻吩类分子具有较大的双光子吸收截面, 且双受体取代比双给体取代更有利于增大分子的双光子吸收截面. 同时发现, 此类分子受体取代可以显著增加波长较短的双光子峰附近的双光子吸收, 而给体取代则可以改善波长较长吸收峰附近的双光子吸收.     

Second‐order Scattering and Frequency Doubling Scattering Spectra of Thallium(III)‐Methotrexate System and Its Analytical Application

In pH 4.9 Britton-Robinson buffer solution, methotrexate (MTX) reacted with thallium(III) to form a 3∶1 chelate. This resulted in great enhancement of second-order scattering (SOS) spectra and frequency doubling scattering (FDS) spectra and appearance of new SOS and FDS spectra. Their maximum wavelengths were located at 520 and 390 nm, respectively. The increments of scattering intensities (ΔI) were directly proportional to the concentrations of MTX in the ranges of 0.022—2.0 μg•mL－1 (SOS method) and 0.008—2.5 μg•mL－1 (FDS method). The methods exhibited high sensitivities. The detection limits for MTX were 7.4 ng•mL－1 (SOS method) and 2.3 ng•mL－1 (FDS method), respectively. The optimum conditions of the reaction, the influencing factors and the effects of coexisting substances were investigated. A highly sensitive, simple and fast method for the determination of MTX has been developed. The method can be applied satisfactorily to the determination of MTX in human serum samples. In this work, the charge distribution of MTX was calculated by a CNDO quantum chemistry method. In addition, the reaction mechanism was discussed.     

阿苯达唑与12-磷钨酸相互作用的共振瑞利散射、二级散射与倍频散射光谱及其应用

采用共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱研究了阿苯达唑(ABZ)与12-磷钨酸(TP)的相互作用。在盐酸(p H 1.2)介质中,ABZ与TP反应形成离子缔合物(nABZ:nTP=3∶1),使RRS、SOS与FDS的光谱信号大大增强。在一定范围内,散射强度(ΔI)与ABZ的浓度成正比。对于ABZ的检出限(3σ)分别为1.98μg/L(RRS法)、3.75μg/L(SOS法)、5.07μg/L(FDS法),其中RRS法的灵敏度最高。文中讨论了ABZ与TP的最佳反应条件、影响因素以及共存物质的影响,还讨论了离子缔合物的结构和反应历程。据此发展了一种用RRS法快速、简便、灵敏测定ABZ的新方法。     

多菌灵与Pd（II）体系的共振瑞利散射光谱及分析应用

在pH=10.0的Britton-Robinson（BR）缓冲溶液中,多菌灵与Pd(Ⅱ)反应形成1∶1的六元螯合物,导致共振瑞利散射（RRS）、二级散射（SOS）和倍频散射（FDS）显著增强,并产生新的共振瑞利散射光谱,其最大RRS、SOS和FDS波长分别位于309、606和310 nm。 在一定范围内,3种散射增强（ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS）均与多菌灵的浓度成正比,反应具有较高的灵敏度,对于多菌灵的检出限分别为7.1×10-9 g/mL（RRS）、7.4×10-9 g/mL（SOS）和10.7×10-9 g/mL（FDS）。 据此提出了测定多菌灵的光散射新方法。 以灵敏度最高的RRS法为例,测定了西芹和市售农药中多菌灵的含量,结果与标准方法一致。 文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论。     

钯(II)-盐酸二甲双胍-曙红Y缔合体系的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射光谱及分析应用

在pH3.5的HAc-NaAc缓冲介质中,盐酸二甲双胍(MFH)与Pd(Ⅱ)形成阳离子螯合物,它能进一步与酸性染料曙红Y(EY)的阴离子反应,形成离子缔合物。三元离子缔合物的生成将引起共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强,其最大散射波长分别位于292、540和327 nm。在一定范围内,三种散射信号的增强(ΔI_(RRS),ΔI_(SOS)和ΔI_(FDS))均与MFH的浓度呈线性关系。方法具有较高的灵敏度,RRS、SOS和FDS法对MFH的检出限(3σ)分别为1.7、13.2和22.7 ng·m L-1。考察了适宜的反应条件和共存物质的影响,结果表明该方法选择性良好。探讨了缔合物生成及散射增强的机理。据此,提出了简便、快速、准确且高灵敏度的测定痕量MFH的光散射新方法,并应用于片剂和尿样中MFH的测定,结果满意。     

Study on the resonance Rayleigh scattering spectra and resonance non-linear spectra of congo red-amikacin system and its analytical application

The interaction between congo red (CR) and amikacin (AMK) was studied by resonance Rayleigh scattering (RRS), frequency doubling scattering (FDS) and second-order scattering (SOS) combining with absorption spectrum. In a weak acidic medium, CR combined with AMK to form an ion association complex with the composition ratio of 1∶1 by electrostatic interaction, hydrophobicity and charge transferring effect. As a result, the new spectra of RRS, FDS, and SOS appeared and their intensities were enhanced greatly. The maximum wavelengths of RRS, FDS and SOS were located at 563 nm, 475 nm and 940 nm, and the scattering intensities were proportional to the concentration of AMK. These three methods have very high sensitivities, and the detection limits were 4.0 ng·mL?1 for RRS, 3.6 ng·mL?1 for FDS and 1.9 ng·mL?1 for SOS, respectively. At the same time, the methods have better selectivity. A new method for the determination of trace amounts of AMK with congo red by resonance scattering technique has been developed. The recovery for the determination of AMK in blood serum and urine sample was between 95.5% and 105.5%. In this study, the properties, such as enthalpy of formation, charge distribution and mean polarizability, were calculated by AM1 quantum chemistry method. In addition, the reaction mechanism and the reasons for the enhancement of scattering spectra were discussed.     

维生素B12与12-钨磷酸相互作用的双波长共振瑞利散射光谱及其分析应用

建立了一种双波长共振瑞利散射光谱测定维生素B12的新方法. 在pH=1.0的HCl介质中, 维生素B12(VB12)与12-钨磷酸(TP)形成摩尔比为3:1的离子缔合物, 导致双波长共振瑞利散射(DWO-RRS)、 二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)光谱显著增强, 其最大散射波长分别位于330和370 nm(RRS), 608 nm(SOS)和386 nm(FDS). 在一定范围内, 3种散射增强(ΔIRRS, ΔISOS和ΔIFDS)均与VB12的浓度成线性关系. 该方法具有较高的灵敏度, RRS, SOS和FDS法对VB12的检出限(3σ)在2.0~7.6 ng/mL之间. 研究了反应条件和共存物质的影响, 结果表明, 该方法具有良好的选择性. 据此, 提出了简便、 快速、 准确且高灵敏测定痕量VB12的光散射新方法, 适用于片剂和尿样中VB12的测定. 还对反应机理和散射光谱增强的原因进行了讨论.