2,6-二甲基-3,5-二（吡唑-3-基）吡啶构筑的新型八钼酸盐的合成及其电化学性质

利用六水合硫酸锌（ZnSO₄· 6H₂O）、七钼酸铵［(NH₄)₆Mo₇O₂₄· 4H₂O］和2,6-二甲基-3,5-二（吡唑-3-基）吡啶（H₂L）为原料，通过水热反应，合成了一个新型的八钼酸盐［Zn(H₃L)₂(H₄Mo₈O28), 1）］，其结构和性能经IR、元素分析,X 射线单晶衍射和TGA表征。结果表明:〖STHZ〗1〖STBZ〗(CCDC: 1860339)属三斜晶系，P₁空间群，晶胞参数a=9.421(5) , b=10.737(5) , c=11.826(5) , α=100.340(5)°, β=97.939(5)°, γ=100.053(5)°, V=1140.9(4) ³, Z=1, R₁=0.029 2, wR₂=0.0769。1的结构中，锌离子被质子化的有机配体H₃L⁺连接形成一维链结构，同多钼酸簇{Mo₈O₂₈}将相邻的一维链连接起来形成二维层结构。电化学分析结果表明：1对亚硝酸根离子还原具有较好的催化作用，当亚硝酸根离子浓度为5 mmol·L^-1时，催化效率为61%。     

新型苯并咪唑-5,6-二羧酸锌配合物的合成及其性能研究

以ZnSO₄·7H₂O和苯并咪唑-5,6-二羧酸为原料，采用水热法合成了一种新型的锌配合物{\[Zn(H₂-bidc)₂(H₂O)₄]·(H₂O)₄}_n[1 (CCDC: 1007038), H₃-bidc=苯并咪唑-5,6-羧酸]，产率48%，其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明：1属正交晶系，Pnnm空间群，晶胞参数a=9.6451(19) ， b=19.459(4) ， c=6.6895(13) ，α=β=γ=90°， V=1255.5(4) ³， Dc=1.634 g·cm^-3， Z=8。采用FL和TGA研究了1的性能。结果表明：1具有一定的热稳定性，最大发射峰位于420 nm和416 nm， 1的荧光发射属于发射配体荧光。     

基于柔性四羧酸的三个一维/二维/三维Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性质

通过水热/溶剂热合成的方法制备了3个Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物{[Zn(H₂L)(H₂O)₃]·H₂O·0.5H₄L}_n(1)、{[Co(L)_0.5(4,4'-bpy)]·0.5H₂O}_n(2)和{[Co(L)_0.5(pbmb)(H₂O)]·H₂O}_n(3)(H₄L=5,5'-(hexane-1,6-diyl)-bis(oxy)diisophthalic acid,4,4'-bpy=4,4'-bipyridine,pbmb=1,1'-(1,3-propane)bis-(2-methylbenzimidazole))。结构分析表明配合物1为一维链结构。2为拓扑符号为(6⁴·7·8)(6·7²)的三重穿插网络结构。3是拓扑符号为(4·6²)(4²·6²·8²)的(3,4)-连接的二维网络结构。配合物1呈现出较好的荧光性质。     

新型三核配合物[ CuL( DMF) 2] 2Zn( N3) 2的合成及其性质

以含草酰胺桥的单核配合物CuL(H₂L=2,3-二氧-5,6 ∶13,14-二联苯基-9,10-环己基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,12-二烯烃)为前驱体, Zn(ClO₄)₂·6H₂O为金属中心,NaN₃为辅助配体,DMF为溶剂,采用扩散法合成了一例新的三核金属配合物[CuL(DMF)₂]₂Zn(N₃)₂,并通过元素分析,X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、磁性分析对其进行了表征。结构分析表明：该配合物(CCDC:1835721)属于三斜晶系,P₁空间群,晶胞参数分别为a=9.618 8(19) , b=9.878 5(18) , c=14.555(3) , α=100.898(3)°, β=101.384(3)°, γ=109.661(3)°, V=1 226. 9(4) ³, Z=1。磁性研究表明：配合物中顺磁金属离子Cu(II)之间存在弱的反铁磁性相互作用。     

新型单核镍含氮配体配合物的合成及其性能

以苯胺-2,5-二磺酸钠（Na₂L）为原料,在水中,采用回流法合成了一种Ni²⁺有机配合物［Ni(phen)₂(H₂O)₂］(L)·3H₂O（1,phen=1,10-邻菲啰啉）,其结构经IR, 元素分析, X-射线单晶衍射和TGA表征。结果表明：1属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=9.926 0(8) ,b=11.467 9(9) , c=14.486 1(12) , V=1 608.7(2) ³, Z=2, Dc=1.570 g·cm^-3。研究了1的荧光性质,热稳定性和磁学性质。结果表明： 1的荧光发射峰与配体相比发生明显红移,具有较高的热稳定性和铁磁耦合作用。     

一个钼钒二聚体簇合物的合成及其性能

以NH₄VO₃, H₃PMo₁₂O₄₀·xH₂O, Cu(NO₃)₂和哌嗪为主要原料,采用水热方法,合成了一个新的钼钒二聚体簇合物--(H₂NC₄H₈NH₂)₆［Mo^VI₁₆V^V₁₂P₂O₈₄］·5H₂O(1),其结构和性能经UV-Vis, IR, X-射线衍射、光电子能谱及热重分析表征。1属单斜晶系,P2(1)/c空间群, 晶胞参数a=20.450(4) , b=24.989(5) , c=20.450(4) , β=93.89 °, V=10 427(4) ³, Fw=4 159.18, Dc=2.650 g·cm^-3, μ=3.018 mm^-1, F(000)=7 952, Gof=1.029。晶体结构解析表明：1由两个单元Keggin型簇核［PMo₈V₆O₄₂］^7-聚合而成一个二聚体簇［P₂Mo_l6V₁₂O₈₄］^14-,该二聚体簇核和有机配体哌嗪之间通过复杂的氢键相互作用,展示三维超分子网络结构。     

新型离子型配合物的合成、晶体结构及性质

利用水热法合成了4-(N,N′-双(4-羧基苄基)氨基)苯磺酸（H₃L）的两个离子型配合物：[Mn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₄（1）和[Zn(phen)₂(H₂O)₂]?(HL)?(H₂O)₆（2, phen =邻菲罗啉）,其结构经FL、 IR、元素分析、X-射线单晶衍射、 X-射线粉末衍射和TG表征。结果表明：化合物1属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.997(1) Å, b=22.978(1) Å, c=18.093(1) Å, β=92.749(3)°, V=4981.8(3) ų, Z=4。化合物2属于单斜晶体,P2₁/c空间群,晶胞参数a=11.861(1) Å, b=22.816(1) Å, c=18.251(1) Å, β=92.832(5)°, V=4932.8(5) ų,Z=4。化合物2有较好的荧光性质;初始分解温度为80 ℃。      

一种新型羟基铅配合物的合成及其荧光性质

以3,5-吡唑二甲酸(H₃pdc)为配体,Pb(NO₃)₂为金属盐,在水热反应条件下通过调节pH,合成了一种新的二维羟基Pb配合物--［Pb₂OH(pdc)(H₂O)·H₂O］_n(1),其结构经IR,元素分析和X-射线衍射表征。1(CCDC: 1 469 184)属单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数a=10.502(2) , b=9.176 5(2) , c=10.602(2) , β=97.417(7)°, V=1 013.2(3) ³, Z=4, R₁=0.022 4, wR₂=0.045 8, S=1.02。每个不对称结构单元中具有两种不同配位环境的Pb,在同一结构单元中,2个Pb通过羟基O相连,相邻不对称结构单元通过配体连接Pb(Ⅱ)形成二维网络结构。荧光发射光谱研究结果表明：在最大激发波长(264 nm)激发下,1在380 nm, 419 nm和440 nm附近显示出较强的荧光性能。     

多钼氧簇合物(H3O)6[MnMo9O32]·3H2O2的合成及其晶体结构

通过向钼酸、醋酸锰和冰乙酸的混合溶液中滴加30%过氧化氢,合成了一个未见报道的具有Waugh结构的多钼氧簇合物(H₃O)₆[MnMo₉O₃₂]·3H₂O₂(1),其结构和性能经X-射线单晶衍射,IR和FL表征。1属三方晶系,R₃₂空间群,晶胞参数a=b=15.936 8(6) , c=12.406 7(7) , γ=120.0°, V=2 728.9(2) ³, Z=3, Dc=3.006 g·cm^-3, Mr=1 646.59, μ(MoKα)=3.459 mm^-1, F(000)=2 337,R=0.026 2, wR=0.068 1。晶体结构分析表明：化合物阴离子包含9个MoO₆八面体单元和1个MnO₆八面体单元,其中在MnMo₃单元的上下各有三个MoO₆八面体。荧光性能研究表明:在波长300 nm光激发下,1在410 nm处有强的荧光发射。     

新型含氮配体钴配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

以4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠（Na₂H₂L）和4,4′-bipy为原料,采用水热法与Co(NO₃)₂反应合成了新的含氮配体钴配合物[Co(4,4′-bipy)(H₂O)₄]·H₂L·2H₂O（1）（H₂L^2-=4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸根离子,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶）,其结构和组成经X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和热重分析表征。晶体结构解析表明：钴离子与4,4′-bipy和水分子配位,形成扭曲的八面体配位构型。H₂L^2-配体没有配位,仅起平衡电荷作用。在结构单元中,[Co(4,4′-bipy)(H₂O)₄]²⁺, H₂L^2-和自由水分子之间通过氢键相连。配合物的荧光发射峰与配体相比发生了蓝移,最大发射峰位于357 nm。