1-[(Z)-2-(-苯基二溴化锡基)乙烯基]环戊醇的合成及晶体结构

通过１［（Ｚ）２（三苯基锡基）乙烯基］环戊醇与Ｂｒ２反应制得了新化合物１［（Ｚ）２（苯基二溴化锡基）乙烯基］环戊醇．通过元素分析、锡含量测定、ＩＲ、１ＨＮＭＲ对其进行了表征并用Ｘ射线衍射法测得了所合成化合物的晶体结构．该化合物属正交晶系，Ｐ２１２１２１空间群，晶胞参数：ａ＝０８６７５（４）ｎｍ，ｂ＝１２５２３（７）ｎｍ，ｃ＝１４００９（８）ｎｍ；Ｚ＝４，Ｖ＝１５２１９ｎｍ３，Ｄｃ＝２．３９ｃｍ３，ｕ＝２３．７２ｃｍ－１．结构分析表明，标题化合物分子为畸变的三角双锥构架，双键的两个氢取顺式结构，分子中Ｏ与Ｓｎ配位，形成五元螯合环结构     

三硒化二铒Er_2Se_3的合成与结构

采用高温固相反应和化学气相传输法合成三硒化二铒。晶体属于四方晶系，Ｍ_ｒ＝５７１．４０，空间群为Ｐ４／ｎｍｍ，ａ＝３．９８４（１），ｃ＝８．２２８（３），Ｖ＝１３０．５９（７），Ｚ＝１，Ｄ_ｃ＝７，２７ｇ／ｃｍ￣３，Ｆ（０００）＝２３８，μ（ＭｏＫα）＝５２８．８６ｃｍ￣（－１），对于１８７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６，Ｒ_ｗ＝０．０７８。化合物Ｅｒ_２Ｓｅ_３的晶体结构是由Ｅｒ配位多面体的双层状结构通过共用Ｓｅ（２）原子，沿ｃ轴方向堆积而形成的三维结构。     

Synthesis and Crystal Structure of 3,3-Di(acetic ether)-2,4-pentanedione

合成和表征了３，３－二乙酸乙酯基－２，４－戊二酮。得出其为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝１４．８６４（２），ｂ＝１０．５６７４（７），ｃ＝９．５０５３（６），β＝１０１．８２５（６）°，υ＝１４６１．１３（２）３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．２３８ｍｇ／ｍ３，μ＝０．０９８ｍｍ－１，ｆｉｎａｌＲ＝０．０３１４，Ｒｗ２＝０．０８９１     

三硒化二饵Er2Se3的合成与结构

采用高温固相反应和化学气相传输法合成三硒化二饵，晶体属于四方晶系Ｍｒ＝５７１．４０，空间群为Ｐ４／ｎｍｍ，ａ＝３．９８４（１），ｃ＝８．２２８（３），Ａ，Ｖ＝１３０．５９（７）Ａ＾３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝７．２７ｇ／ｃｍ＾３，Ｆ（０００）＝２３８，μ（ＭｏＫａ）＝５２８．８６ｃｍ＾－１，对于１８７个Ｉ≥３σ（１）的独立衍射点，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６，Ｒｗ＝０．０７８，化合物Ｅｒ２Ｓｅ３的晶体结构是由     

Mo（Ⅵ）－PAN与Mo（Ⅵ）－PAR体系的极谱性质对比研究

本文比较了Ｍｏ（Ⅵ）－１－（２－吡啶基偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）与Ｍｏ（Ⅵ）－４（２－吡啶基偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）的极谱性质，讨论它们在作为吸附波试剂时的优缺点，以求得在选择络合剂时的感性和理性认识．本文还报道了Ｍｏ（Ⅵ）－ＰＡＮ－ＫＢｒＯ３吸附催化波体系，最佳实验条件，０．１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－－ＮａＡｃ，ｐＨ＝４．６，０．０１ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３，２．５×１０－５ｍｏｌ／ＬＰＡＮ．峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），检出限１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ，线性范围０～６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铂(Ⅳ)显色反应的研究

研究了２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯胺（３，５－ｄｉＣｌ－ＰＡＤＭＡ）与铂（Ⅳ）的显色反应及铂配合物的质子化行为。结果表明，在０．０４～０．４８ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４溶液中，于加热的条件下，试剂可与铂（Ⅳ）形成稳定的１∶２绿蓝色ＰｔＬ２Ｈ２＋２配合物，其最大吸收波长位于６３４ｎｍ，表观摩尔吸光系数为９．７３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，桑德尔灵敏度为０．００２μｇ·ｃｍ－２。铂配合物的三级质子化常数分别为：ｌｇＫａ１＝３．９１，ｌｇＫａ２＝－２．２１，ｌｇＫａ３＝－３．３７。较大量的常见金属离子及除钯、钌外的其它贵金属离子不干扰测定。利用Ｐｔ，Ｐｄ与试剂反应所需的温度差异，可以用差减法消除微量Ｐｄ的干扰．铂（Ⅳ）浓度在每１０ｍＬ０～７．５μｇ范围内符合比尔定律。所拟方法用于二次合金管理样－８８及催化剂中微量铂的测定，结果满意。     

meso－四（4－甲基－3－磺基苯）卟啉分光光度法测定痕量钯的研究

本文研究了Ｐｄ（Ⅱ）与ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺基苯）卟啉（Ｔ（４Ｍ３ＳＰ）Ｐ）的显色反应在表面活性剂十二烷基磺酸钠（ＳＤＳ）和抗坏血酸存在下，ｐＨ４８的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，沸水浴加热，Ｐｄ（Ⅱ）与Ｔ（４Ｍ３ＳＰ）Ｐ形成１∶１（Ｍ∶Ｌ）配合物配合物最大吸收波长４１４ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε＝２０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１钯量在０－２．２５μｇ／１０μＬ范围内符合比耳定律本法应用于催化剂中痕量钯的测定，结果满意     

α,ω-双(4-(4′-甲基)-偶氮苯基)苯氧甲基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成和结构

合成了（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）Ｎ２（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２２Ｏ,对其晶体结构及分子偶极矩进行了研究．结果表明,晶体属单斜晶系,Ｉ２Ａ空间群,晶胞参数如下：ａ＝２．１７８３４ｎｍ,ｂ＝０．８０３２５ｎｍ,ｃ＝２．０８８９５ｎｍ,β＝１１９．１９１°,Ｖ＝３１８２６ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．２１６ｋｇ／ｍ３．分子偶极矩μ＝８．９３２×１０－３０Ｃ·ｍ．通过对分子结构和矩值的分析,说明了由刚性基团和柔性基团组成的端介晶基四甲基二硅氧烷的性能与结构之间的关系．     

碘酸钾存在下极谱催化波法测定陈皮甙

基于陈皮甙在ＫＩＯ３存在下产生的极谱催化波，拟定了测定陈皮甙的新方法。在 ０．５５ ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－０．０１ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＡｃ（ｐＨ ４．００±０．０５）－１．０×１０～（－３）ｍｏｌ／Ｌ ＫＩＯ３缓冲溶液中，陈皮甙催化波的峰电位为－１．３５ Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），它的一阶导数峰峰电流与陈皮甙浓度在２．６ × １０～（－７）～２．６ × １０～（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系（ｒ＝０．９９７０，ｎ＝６）。本方法比现有的电化学方法灵敏度高一个数量级。可用于直接测定中草药贯众水提液中陈皮甙含量。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

八钼酸根阴离子有机胺化合物的合成与结构

由MoO3和(CH3)3N或(C2H5)3N反应合成了两种分子组成分别为[(CH3)3NH]4Mo8O26·2H2O(1)和[(C2H5)3NH]4Mo8O26·2H2O(2)的化合物.单晶X衍射结构分析表明,化合物(1)属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数a=1.0500(2)nm,b=1.0533(2)nm,c=1.0765(2)nm,α=100.21(3)°,β=101.93(3)°,γ=118.47(3)°,V=0.9698(3)nm3,R1=0.0524.化合物(2)属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a=1.1512(2)nm,b=1.3097(3)nm,c=1.7610(4)nm,β=101.40(3)°,V=2.6028(9)nm3,R=0.0428.结构分析表明,两种化合物中Mo8O264-阴离子均发生畸变,有机阳离子增大,Mo-O键键长缩短,阴离子畸变增大.     

两性田菁胶在处理生活污水中的助凝作用

研究了以聚合硫酸铁为主凝剂、两性田菁胶(ASG)为助凝剂处理城市生活废水的各种影响因素.实验结果表明:聚合硫酸铁和两性田菁胶分别以200mg/L和10mg/L的复配浓度、pH值接近7时混凝效果最佳,CODCr去除率达到近80%,处理后废水CODCr达到国家排放标准.     

吡啶-2-甲酸镍的合成及其晶体结构

以吡啶 2 甲酸和Ni(ClO4)2·6H2O为原料反应制得配合物[Ni(C5H4NCOO)2(H2O)2]2H2O,并通过X 射线衍射法测定其晶体结构.该化合物属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=0.97351(15)nm,b=0.52254(8)nm,c=1.4483(2)nm,β=90.119(3)°,V=0.7367(2)nm3,Z=2,Dc=1.690g/cm3,μ=1.362mm 1,F(000)=388,结构偏离因子R1=0.0316,wR2=0.0902,共收集到4771个强度数据,其中1700个独立衍射点,1489个(I>2σ(I))可观测点.X 射线分析表明晶体是由分子间氢键和π π弱相互作用堆积而成的二维层状结构.     

复合纳米微粒Rh3+/TiO2/SnO2的合成、表征及光催化降解4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的研究

采用溶胶 凝胶法制备复合纳米微粒Rh³⁺/TiO₂/SnO₂作系列光催化剂,运用BET、XRD等技术对样品进行了表征.讨论了影响污染物4 (2 吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光催化降解率的主要因素,实验结果表明:以Rh³⁺/TiO₂/SnO₂为复合光催化剂,当m(TiO₂)∶m(SnO₂)=56:44,ω(Rh³⁺)=2.0%,催化剂用量为1.0 g,通入空气的流量为10.0 L/min,试液的质量分数为2.0×10^-6,pH=7.0时,光照2h,PAR的降解率达到96.2%.     

芳族硝基化合物电还原中Cu-Ni合金的电极活性

本文采用共沉积法制备了以铜为基体的不同Ｃｕ／Ｎｉ比的Ｃｕ－Ｎｉ合金镀层,并用稳态极化法研究了这些镀层在使用硝基苯（ＮＢ）和１,５－二硝基蒽醌（１．５－ＤＮＡ）制备对氨基苯酚（ＰＡＰ）及１,５－二氨基－４,８－二羟基蒽醌（１,５－ＤＡ－４,８－ＤＨＡ）等电化学还原过程中的阴极活性．研究表明,在ＰＡＰ和１,５－ＤＡ－４,８－ＤＨＡ电合成体系中,不同Ｃｕ／Ｎｉ比的合金阴极具有不同的交换电流密度（ｉｏ）和表观活化能（ＥＡ）,其中以０．０５ｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ＋０．６ｍｏｌ／ＬＮｉＳＯ４·６Ｈ２Ｏ＋０．２５ｍｏｌ／ＬＮａ３Ｃｉｔ·２Ｈ２Ｏ组成的镀液,并在控制电流密度为０．６Ａ·ｄｍ－２、ｐＨ值为６、体系温度为５０℃等工艺条件下镀制的Ｃｕ－Ｎｉ合金试片（ＣＮ－３０）,具有最大的ｉｏ和最小的ＥＡ值,与常规所用的Ｃｕ、Ｃｕ／Ｈｇ、蒙乃尔合金等阴极相比,ＣＮ－３０试片的电极性能最佳     

Stereoselective synthesis of cyclic ethers using vinylogous sulfonates as radical acceptors: effect of E/Z geometry and temperature on diastereoselectivity

Treatment of the E-vinylogous sulfonates 1a-g with tris(trimethylsilyl)silane and triethylborane, in the presence of air, furnished the cyclic ethers 2/3a-g with good to excellent diastereoselectivity favoring the cis-isomer 2. This study demonstrated the level of stereocontrol in a 6-exo radical cyclization and may be attributed to the type of radical intermediate. Hence, the modest selectivity obtained for the cyclization of 1e may be a function of the acyl radical geometry (sp2) and high inversion barrier (29 kcal/mol) as compared to the alkyl (1 kcal/mol) and vinyl (2.9 kcal/mol) radicals. This is consistent with the acyl radical cyclization having an earlier transition state than the corresponding alkyl and vinyl radicals. The modest diastereoselectivity can be improved dramatically using the Z-vinylogous sulfonate (> or =34:1; R = Ph) to promote kinetic trapping of the s-trans rotamer I and III, respectively (Figure 1). The 5-exo alkyl radical cyclization reaction under nonreductive Keck-allylation conditions was also examined, in which 8 was formed in 91% overall yield. This transformation provides a convenient method for in situ homologation and should be applicable to target directed synthesis.     

Dawson结构 [(HOCH_2CH_2)_2NH_2]_6·P_2W_(18)O_(62)·6H_2O的合成、表征、晶体结构

由二乙醇胺与H6P2W18O62·nH2O合成了[(HOCH2CH2)2NH2]6·P2W18O62·6H2O(I).单晶结构解析结果表明晶体属三方晶系,空间群为R-3,晶胞参数:a=b=c=1.36298(16)nm,α=β=γ=106.490(17)°,Z=1,V=2.1374(4)nm3,R=0.0837,Rw=0.2219.化合物分子由一个P2W18O626 阴离子、六个质子化的二乙醇胺、六个结晶水组成.标题化合物具有可逆光色性.热分析表明,化合物阴离子在463℃左右分解.     

吸水膨胀弹性体在不同介质中的溶胀行为

研究了由共硫化法制得的三种吸水膨胀弹性体（ＷＳＥ）在不同介质中的溶胀行为，得出了溶胀速率方程和动力学参数，确定了不同介质对平衡溶胀度（Ｑｅ）的影响规律．     

Molecular and electronic structure of five-coordinate complexes of iron(II/III) containing o-diiminobenzosemiquinonate(1-) pi radical ligands

The reaction of the ligand N-phenyl-1,2-benzenediamine (N-phenyl-o-phenylenediamine), H2[L(PDI)], in dry acetonitrile with [FeIII(dmf)6](ClO4)3 (dmf = N,N-dimethylformamide) affords the dimer (mu-NH,NH)[FeIII(L(ISQ))(L(PDI))]2 (1), where (L(ISQ))*- represents the pi radical monoanion N-phenyl-o-diiminobenzosemiquinonate and (L(PDI))2- is its one-electron-reduced, closed-shell form. Complex 1 possesses a diamagnetic ground-state St = 0. Addition reactions of tri-n-butylphosphane, tert-butyl isocyanide, cyclohexyl isocyanide, 4,5-diphenylimidazole, and 4-(1-phenylpentyl)pyridine with 1 in acetonitrile or toluene yields [FeII(L(ISQ))2(PBu3)] (2), [Fe(II)(L(ISQ))2(CN-tBu)] (4), [FeII(L(ISQ))2(CNCy)] (5), [FeIII(L(ISQ))2(Ph2Im)] (6), and [FeIII(L(ISQ))(L(PDI))(BuPhCH-py)].BuPhCH-py (7). Oxidation of 1 with iodine affords [FeIII(L(ISQ))2I] (3), and oxidation of 2 with ferrocenium hexafluorophosphate yields [FeIII(L(ISQ))2(PBu3)](PF6) (2ox). The structures of complexes 2, 2ox, 3, 5, 6, and 7 have been determined by X-ray crystallography at 100(2) K. Magnetic susceptibility measurements and EPR, UV-vis, and M?ssbauer spectroscopy have established that mononuclear complexes containing the [FeII(L(ISQ))2X] chromophore (2, 4, 5) are diamagnetic (St = 0) whereas those with an [FeIII(L(ISQ))2X]n chromophore (3, 2(ox), 6) are paramagnetic (St = 1/2) and those with an [FeIII(L(ISQ))(L(PDI))X] chromophore (7) possess an St = 1 ground state. It is established that all ferric species have an intrinsic intermediate spin (SFe = 3/2) which is intramolecularly antiferromagnetically coupled to one or two (L(ISQ))*- ligand radicals yielding an St = 1 (7) or St = 1/2 (2ox, 3, 6) ground state, respectively. In the ferrous complexes 2, 4, and 5 the intrinsic spin at the iron ion is either low spin (SFe = 0) or intermediate spin (SFe = 1). Antiferromagnetic coupling between two radicals (L(ISQ))*- or, alternatively, between the intermediate spin ferrous ion and two radicals yields then the observed diamagnetic ground state. In 1 two [FeIII(L(ISQ))(L(PDI))] halves with S = 1 couple antiferromagnetically affording an St = 0 ground state.     

铋对铜电解精炼中阴极铜沉积的微观结构的影响

采用扫描电镜、Ｘ射线衍射仪、原子吸收光度计和电子探针等仪器,研究了含有铋离子的酸性硫酸铜电解液中阴极铜沉积的电结晶生长形态、结晶的晶面取向以及铜沉积层的化学组成．研究结果表明：６５℃时,在通常的电流密度ｉ＝２００Ａ·ｍｏｌ／Ｌ－２下电解,铋不会在阴极沉积;铋离子对铜沉积层的晶面取向（２２０）基本不影响,电解液中存在高浓度铋离子时对（２２０）晶面生长起促进作用,对其它晶面生长起较强的抑制作用;铋离子影响铜沉积的电结晶生长形态和铜沉积层的晶胞尺寸．