间接电解氧化法制备环己酮

提出了一种合成环己酮的新方法－－间接电氧化合成法。在无隔膜装置中用Pb/PbO2作阳极，Pt作阴极将Cr^3 氧化成Cr2O7^2-，然后以Cr2O7^2-为氧化剂对环己醇进行氧化而获得环己酮，还原所得Cr^3 循环利用。电解的优选条件为：电解液浓度C（H2SO4）＝3.0mol/L-4.0mol/L,C(Cr^3 )=0.3mol/L-0.45mol/L，温度t=55℃－65℃，电流密度约643A／m^2。此时Cr^3 的转化率为70％左右，电流效率可达72％。     

荧光探针法研究铜离子-姜黄素体系中^1O2的反应机理及在O2^·-存在下^1O2的测定

以1,3-二苯基异苯并呋喃（1,3-Diphenylisobenzofuran,DPBF）为荧光探针,研究了姜黄素（Curcumin,CUR）在铜离子催化下产生的单线态氧（^1O2）,其反应机理为姜黄素与溶液中的氧分子快速作用产生O2^·-和H2O2等活性氧物种,同时Cu^2＋与姜黄素形成复合物,再与H2O2形成过氧化物过渡态,过氧化物进一步与H2O2发生类Haber-Weiss反应生成^1O2,且只有Cu^2＋和Cu^＋离子可催化姜黄素并产生^1O2．^1O2在1．37×10^-2～3．66×10^-7mol／L浓度范围内与荧光强度下降值△IF有良好的线性关系。检出限为4．12×10^-4mol／L。     

Li＋,Na＋∥,CO32－,B4O72－-H2O 四元交互体系288 K的相平衡

采用等温溶解平衡法对Li＋,Na＋∥,CO32－,B4O72－-H2O四元体系进行288 K相平衡研究.结果表明,该体系属简单共饱型，在288 K等温溶解度相图中有二个共饱点，五条单变量曲线，平衡固相为Na2CO3•10H2O， Li2B4O7•3H2O，Na2B4O7•10H2O, Li2CO3.     

铁氰酸镍膜修饰金电极的研制及应用

通过层层组装的方法,将Ni^2＋和[Fe（CN）6]^3-交替沉积在巯基乙酸功能化的金电极表面．首次成功制备了铁氰酸镍多层膜修饰电极,用循环伏安法研究了该多层膜的电化学行为,实验表明峰电流随膜层数的增加而增加,膜均匀增长．该修饰电极对一价金属离子Na^＋,K^＋,NH4^＋具有选择性响应,尤其对K^＋存在准能斯特响应,响应范围0．01～1．0mol／L;而且该电极对抗坏血酸（AA）和S2O3^2-体系的氧化具有良好的电催化作用,线性范围分别为：1．14×10^-4～1．14×10^-3mol／L和5．0×10^-4～3．1×10^-3mol／L．     

利用湿法反应制备的LiV3O8的锂离子扩散特性

利用V2O5•nH2O湿凝胶和Li2CO3作原料,通过溶液反应和低温焙烧的方法合成了用于锂离子电池正极的LiV3O8.对其前驱体和产品分别进行DTA-TG、XRD表征.LiV3O8用作锂离子电池正极的电化学性能利用恒电流充放电测试进行研究.实验表明活性材料LiV3O8具有较高的充放容量和良好的循环性能.LiV3O8电极的锂离子化学扩散系数由恒电位间歇滴定技术(PITT)来确定，其值依据Li1＋xV3O8中x值的不同在10－8～10－10 cm2•s－1的变化范围内.获得的锂离子的扩散活化能为：Ea=25～42 kJ•mol－1(x=0.18～2.5).认为锂离子扩散的最大活化能是由锂离子在Li4V3O8相中的扩散决定的.     

快速氧化还原滴定法测定铬铜中间合金中铬

铬铜中间合金中铬的化学法测定，国内多数采用铬青铜中铬的测定法^[1,2]，即硝酸溶样，浓硫酸，浓磷酸介质中冒硫酸烟的高温下进一步溶解铬，然后在酸性介质中用过硫酸铵氧化Cr^3 为Cr2O7^2-，再用硫酸亚铁铵滴定求得铬含量，该方法的主要缺点是需在硫酸微微冒烟下长达30min，左右才可把铬溶解，分解试样时大量二氧化硫排入空气中，对周围环境造成严重污染，另外溶样以后还得进一步氧化Cr3 为CrO7^2-才可测定，因而消耗时间较长。     

Theoretical Study of NO Dimer Adsorption and Dissociation on the CuCr2O4 （100） Surface

Theoretical simulation of the adsorption and dissociation of two NO molecules at the Cu^2＋, Cr^3＋ and bridge Cr^3＋ sites （b-Cr^3＋） on the normal spinel CuCr2O4 （100） surface has been carried out by density functional theory calculations. The results show that the formed N-down and O-down NO dimers are negatively charged. The formation of stable O-down dimers on the surface leads to the great elongation of N-O bond, which contributes to the NO reduction. The transition-state calculations indicate that the decomposition of O-down NO dimer at the b-Cr^3＋ site is most favorable and N2O is the major reduction product.     

基于均相光化学氧化的光电一体化降解对硝基酚的研究

 考察了模型污染物对硝基苯酚在三种均相光化学高级氧化工艺UV／H2O2，UV／Fe3＋和UV／Fe3＋／H2O2同电催化联合工艺下的降解．对于COD的去除，三种光电联合工艺均不同程度地存在协同效应，其中以UV／Fe3＋－电催化联合工艺的协同效应最显著．分析了形成协同效应的可能机理．在UV／H2O2－电催化联合的工艺中，主要为电催化副产物氧气及其间接反应产物如过氧化氢作用的结果．而在UV／Fe3＋和UV／Fe3＋／H2O2同电催化联合的工艺中，主要为铁离子的电化学再生．对硝基苯酚降解的主要产物有苯酚、对苯二酚、对苯醌、4－硝基－1，2－苯二酚、1，2，4－苯三酚、5－硝基－1，2，3－苯三酚、反丁烯二酸和草酸等，并在此基础上提出了降解对硝基苯酚的可能历程．光电一体化工艺提高了COD的处理效率，工艺简单，对废水治理具有很好应用前景．     

CMC-Na/TETA-B62型蛇笼树脂对Ag+、Cr3+和Hg2+的吸附性能

研究了自合成的蛇笼型螯合树脂三乙烯四胺交联甘油环氧树脂／羧甲基纤维素体系对Ag^ 、Cr^3 、Hg^2＋的吸附量，吸附动力学，等温吸附过程等静态吸附性能，同时研究了PH值等因素对吸附性能的影响。实验结果表明，该树脂对Ag^ 、Cr^3 具有较强的吸附选择性，在Ag^ 、Cr^3 、Hg^2＋3种离子共存时能选择吸附Ag^ ，其选择性系数分别为KAg/Hg^2 ＝10．31、KAg^ /Cr^3 =1.77,KCr^3 /Hg^2 =5.83。该树脂对上述3种离子的吸附量分别达2.99mmol/g、1．69mmol/g、0．29mmol/g，该类树树可用于含重金属离子污水的处理和金属离子的分离等方面。     

铬形态离子的毛细管电泳分离测定

利用1,2-环己二胺四乙酸（CDTA）将Cr^3＋络合成络阴离子[CrC]^-，以甲酸盐为背景电解质溶液，毛细管区带电泳同时分析了[CrC]^-和CrO4^2-。重复性实验结果（n=9）：[CrC]^-和CrO4^2-的迁移时间相对标准偏差（RSD）分别为0．5％和0．8％，峰面积的RSD分别为4．6％和3．0％，峰高的RSD分别为2．5％和2．3％。当信噪比（S／N）为2时，CrO4^2-和[CrC]^-的检出限分别为0．3和0．08mg／L。峰面积对CrO4^2-及[CrC]^-质量浓度线性范围分别为0．625—20mg／L及0．15—10mg／L。相关系数分别为0．9986及0．9997。该分析方法简单实用。     

3d金属离子对H2O2氧化活性艳红的催化性能

以H2O2氧化活性艳红为研究对象,探讨了七种3d金属离子的催化性能、影响因子及其作用、氧化降解动力学和催化作用机理．通过对pH值、氧化剂用量、金属离子浓度、温度的影响研究,确定了七种3d轨道过渡金属离子的催化性能大小为：Fe^3＋〉Cu^2＋〉Co^2＋〉Mn^2＋〉Cr^3＋〉Ni^2＋〉Zn^2＋．在此基础上得到了该催化氧化反应的一级动力学模型,通过一级动力学模型求得各个金属离子的表观活化能,从活化能的大小得出受温度影响大小的顺序为：Cr^3＋〉Mn^2＋〉Co^2＋〉Cu^2＋〉Ni^2＋〉Zn^2＋〉Fe^3＋．     

新催化动力学光度法‘花青-H_2O_2体系测定痕量铬(Ⅵ)

在六次甲基四铵－盐酸介质中, 痕量铬（Ⅵ）显著催化Ｈ２Ｏ２氧化‘花青褪色的指示反应, 催化反应的表观活化能为６．８４ ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １, 建立了测定痕量铬（Ⅵ）的动力学分析法, 线性测定范围为０～１５０ μｇ·Ｌ－ １,检出限为０．８μｇ·Ｌ－ １。常见离子中,除Ａｌ３＋ ,Ｃｕ２＋ ,Ｆｅ３＋ ,Ｆｅ２＋ 外,其余离子不影响测定。其中Ａｌ３＋ 的干扰可用Ｆ－ 掩蔽消除, Ｃｕ２＋ ,Ｆｅ３＋ ,Ｆｅ２＋ 的干扰可用ＥＤＴＡ 掩蔽消除。本法已用于测定湖水,矿井水和电镀废水中的铬（Ⅵ）。     

乙二醛双缩(2-羟基苯胺)(GBHA)在稀土离子分析中的应用

利用乙二醛双缩（2－羟基苯胺）（GBHA）对Ln^3 系离子进行分组分析，同时以GBHA为显色剂，用分光光度法分别测定了Ho^3 ,Yb^3 ,Er^3 ,Dy^3 和Tb^3五种离子，其检出限为10^-6mol/L，工作曲线线性范围为10^-5－－10^-3mol/L。     

一种新型三角架罗丹明B荧光探针对Cu～（2＋）识别性能研究

设计、合成了一种新颖的三角架结构罗丹明B衍生物（2）.在乙醇-水（8/1,V/V）介质中,用Tris-HCl控制体系pH为6.8,观察到Cu^2＋对化合物2的荧光及紫外-可见吸收增强性能,同时化合物2对Cu^2＋具有较高的选择性响应.选择最大激发和发射波长为557/577nm,测定了探针2（1.00×10^-5mol·L^-1）对Cu^2＋响应的校准曲线,线性范围为0.10～10.00×10^-5mol·L^-1,相关系数R^2=0.9964（n=15）,检出限为1.129×10^-7mol·L^-1,平行测定5次的相对标准偏差（R.S.D.）为2.2%;以557nm为最大吸收波长测定紫外吸收,Cu^2＋响应的浓度线性范围为0.50～25.00×10^-5mol·L^-1,相关系数R^2=0.9948（n=13）,检出限为3.338×10^-7mol·L^-1.     

掺铬高温相硼酸镧钪的光谱研究

报道了掺铬高温相硼酸镧钪Cr^3 :LaSc3(BO3)4(α－CLSB）晶体的光谱特性，吸收光谱表明：CLSB晶体在可见光区有两个吸收带，吸收峰值分别位于457和654nm处，吸收系数均为19．07。室温荧光光谱则表现为一个源自于4T2→4A2能级跃迁的780－1120nm的宽带发射，其半峰宽为167nm，峰值为963nm，其荧光寿命为17us。通过计算得出了铬离子所处的晶场强度Dq和拉卡参数B分别为1529和675cm^-1，Dq/B=2.26，研究结果表明：掺铬高温相硼酸镧钪有望成为一种新的可调谐激光晶体。     

钪—铬天青S—镍—邻菲罗啉混合多核配合物显色反应的研究

在弱酸介质中，钪与铬天青Ｓ形成的阴离子配合物，可以和镍－邻菲啉配阳离子通过静电引力成缔合型混合多核配合物。本文详细地研究了钪一铬天青Ｓ－镍－邻菲罗啉配合物的形成条件及反应过程。配合物的最大吸收峰位于６３０ｎｍ处，摩尔吸光系数ε５３０＝３．３１×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１，各组分的摩尔比；Ｓｃ＋ＣＡＳ＋Ｎｉ＋Ｐｈｅｎ＝２＋６＋３＋３，相应的分子式为［Ｓｃ（ＣＡＳ）３］２［ＮｉＰｈｅｎ     

催化动力学褪色光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在NH3-NH4Cl缓冲溶液介质中,十二烷基硫酸钠（SDS）存在下,痕量铬（Ⅵ）对H2O2氧化间甲酚紫（m-CP）的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法,该方法线性范围为0.04-0.36 mg/L,检出限为6.40×10^-4mg/L,可直接用于水样（山泉水和延河水）中痕量铬的测定。     

非金属氧化—还原对MO2／MO2^—（M=N,S,CI）的电子转移反应动力学

以Marcus-Hush电子转移理论为基础，提出了用量子化学密度泛函方法研究自交换和异交换电子转移反应的理论方案。在DFT B3LYP／6－311＋G（2D）水平上研究了溶液中MO2／MO2^-，SO2／SO2^-和CIO2／CIO2^-等3个氧化－还原对的自交换以及它们之间的6个交叉电子转移反应的动力学性质，获得了与实验较为一致的结果。     

La 0.9 M 0.1 Ga 0.8 Mg 0.2 O 3 -α的中温质子导电性及其在常压合成氨中的应用

采用水热沉淀法制备了La0.9M0.1Ga0.8Mg0.2O3-α (M＝Ca2＋, Sr2＋, Ba2＋)陶瓷样品的前驱体, 沉淀剂来自尿素在水热条件下的水解产物. 前驱体经煅烧和烧结后得到陶瓷样品. XRD显示样品具有单一的斜方晶LaGaO3钙钛矿结构. 同位素效应和氢的电化学透过(氢泵)实验证明陶瓷样品具有质子导电性. 用AC阻抗谱法测定了样品在300～600 ℃、氢气气氛中的质子电导率, 其大小取决于La位掺杂的碱土金属离子: σ(M＝Sr2＋)＞σ(M＝Ba2＋)＞σ(M＝Ca2＋). 以La0.9M0.1Ga0.8Mg0.2O3-α为固体电解质进行了常压合成氨, 最佳合成温度为520 ℃. 当施加的电流密度为1 mA•cm－2、合成温度为520 ℃时, 氨产率分别为: 1.63×10–9 mol•s－1•cm－2 (M＝Ca2＋), 2.53×10－9 mol•s－1•cm－2 (M＝Sr2＋)和2.04× 10－9 mol•s－1•cm－2 (M＝Ba2＋).     

Ab Initio Calculation of Room Temperature Ionic Liquid 1-Ethyl-3-Methyl-Imidazolium Chlorocuprate （I）

The Hartree-Fock method has been employed to investigate the electronic structures of EMIM^＋（1-ethyl-3-methyl-imidazolium^＋）, CuCl2^-, Cu2Cl3^-, CuCl3^2-, EMIM＋^-CuCl2^-, EMIM^＋-Cu2Cl3^-, and EMIM^＋-CuCl3^2- pairs. Full optimization and frequency analyses of EMIM^＋, CuCl2^-, Cu2Cl3^-, CuC13^-, eight initial EMIM^＋-CuCl2^-, six EMIM^＋-Cu2Cl3^-, and four EMIM^＋-CuCl3^2- geometries have been carried out using Gaussian-94 soft-package at 6-31＋G（d,p） basis set level for hydrogen, carbon, nitrogen, chlorine atoms and Hay-Wadt effective core potential for copper atom. The electronic structures of lowest energy of EMIM^＋-CuCl2^-, EMIM＋-Cu2Cl3^-, EMIM^＋-CuCl3^2-, single EMIM^＋, CuCl2^-, Cu2Cl3^-, and CuCl3^2- have been comparatively studied. The calculated results showed that EMIM^＋-CuCl2^- pair conformer of lowest energy was five ring parallel to Cl-Cu-Cl with 3.2A distance, EMIM^＋-CuCl3^2- pair conformer of lowest energy was five ring parallel to CuCl3^2-plane with 3.4A distance, and the optimized EMIM^＋-Cu2Cl3^- pair conformer of lowest energy was five ring perpendicular to Cl-Cu-Cl-Cu-Cl plane with 3.0A distance between the terminal Cl atoms and the 5-ring of EMIM^＋. The cohesion between cations and anions is brought about by C-H. C1 hydrogen bonds that are reinforced by charge assistance. The frequency analyses suggested that all stationary points are minimum because of no appearing of imaginary frequency. The assigned frequencies were in agreement with the experimental report. The low energy of interaction because of the bulkyasymmetry of EMIM＋ and the charge dispersion of cation and anion leads to the low melting point of the ionic liquids, EMIM^＋-CuCl2^-, EMIM^＋-Cu2Cl3^-, and EMIM^＋-CuCl3^2-. The interaction energy of EMIM^＋-CuCl2^-, EMIM^＋-Cu2Cl3^-, and EMIM^＋-CuCl3^2- is 309.0 kJ/mol, 316.8 kJ/mol, and 320.2 kJ/mol, respectively. The relationship of interaction energy via distance between cations and anions was also investigated by single point energy scan.