水溶性苝系衍生物荧光探针的合成及对金属离子的识别

用苝四酸酐为反应物,在酸酐位置上引入天冬氨酸,合成了水溶性的含4个羧基的荧光苝二酰亚胺衍生物:N,N'-二天冬氨酸铵盐-3,4,91,0-苝四羧酸二酰亚胺(PTCDA).在水溶液中与Fe3+、Al3+、Pb2+和Cu2+等金属离子反应,吸收光谱发生红移,荧光淬灭.当加入等量Hg2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Mn2+和Mg2+等金属离子后不干扰荧光反应,有选择性好、灵敏度高等特点.并探讨了衍生物的荧光反应机理,表明有好的应用价值和广阔发展前景。     

Mn^3＋引发淀粉与丙烯腈接枝共聚物的研究

用过渡金属离子或其配合物引发淀粉的接枝共聚是一个饶有兴趣的课题。Ce~(4 )离子引发淀粉与烯类单体的接枝共聚已有广泛报道。Mehrotra等用稳定的[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)引发淀粉与烯类单体的接枝共聚取得了满意的结果。本文报道用电镜,x-射线衍射和热重分析等方法对这一接枝共聚物的形态、结构和热稳定性的研究结果。     

基于荧光共轭聚合物的金属离子检测

以聚乙炔、聚芴、聚噻吩、聚苯撑为代表的荧光共轭聚合物,由于具有独特的光学性能、自组装性能和结构与性能的可调控性,可作为优异的光学传感材料。利用其具有较高摩尔消光系数和荧光量子产率的特点,可设计具有较高灵敏度和选择性的传感器,这已成为生物传感领域的研究热点。以荧光共轭聚合物为基础的金属离子检测,最初是以非水溶性的共轭聚合物为主,通过金属离子与聚合物链上特定基团(如吡啶、冠醚)的结合引起的聚合物荧光性质的变化可实现对某些离子的检测。在共轭聚合物主链上引入亲水性侧链,可大大增强共轭聚合物的水溶性,为金属离子的生物传感检测提供了新的思路,例如可引入能与金属离子结合的生物分子(如DNA、糖基等)来设计传感策略,进一步提高检测的特异性和灵敏度。本文综述了近年来以非水溶性和水溶性荧光共轭聚合物为传感材料,对具有重要生物学意义的重金属离子(Hg²⁺、Pb²⁺)、过渡金属离子(Cu²⁺、Eu³⁺、Ni²⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Ru³⁺、Ag⁺)和碱金属离子(K⁺、Na⁺、Li⁺)进行高灵敏度检测方面的研究进展,并对该领域的发展前景进行了展望。     

聚天冬氨酸铁(Ⅱ)、聚天冬氨酸锰(Ⅱ)配合物合成与清除O_2~(·-)作用

以聚天冬氨酸为配体与不同二价金属离子 ,在水溶液中制备了聚天冬氨酸铁和聚天冬氨酸锰配合物。通过元素分析、红外光谱对配合物的化学组成与结构进行了初步表征 ,并利用改进的氮蓝四唑 (NBT)光照法测定了其催化O2 · -歧化反应的SOD样活性。所合成的物质具有较高的SOD样活性 ,且分子量适中、水溶性好、无毒 ,有广阔的应用前景。     

苝酰亚胺衍生物荧光探针的制备及对金属离子的识别

苝酰亚胺衍生物(perlenediimides derivatives,PDIs)作为一类性能优异的新型光电材料,由于其良好的光电性能和强的化学可修饰性,使其在荧光探针方面有着良好的应用前景。以提高苝酰亚胺衍生物溶解性能、改善选择性能为研究切入点,以四氯苝酐为原料,在主链引入供电子基吡啶-2-甲氨基,制备苝酰亚胺衍生物N,N-二(吡啶-2-甲基)-1,6,7,12-四氯-3,4:9,10-苝二酰亚胺(PTCDI-ABD),并对其与Pb~(2+)、Cu~(2+)、Mg~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、K~+、Na~+等金属离子络合后的荧光性能进行详细研究,确定特征金属离子,准确实现金属离子识别。研究证明该化合物分子结构的优化增加了其在空气中的稳定性,与金属离子络合后(即使在较低浓度0.1×10~(-5) mol·L~(-1)),吸收光谱发生蓝移,随着时间的延长,Cu~(2+)的存在导致荧光淬灭。研究显示该化合物是一个很好的Cu~(2+)荧光探针,准确度高、灵敏度强、选择性好、操作简便,容易进行大规模生产和标准化控制。     

PAN-S作为络合滴定指示剂的研究

本文研究了水溶性有机试剂1-(2-吡啶偶氮-2-萘酚-磺酸(PAN-S)与金属离子反应的光度特性,对PAN-S作为络合滴定指示剂作了探讨,结果表明,由磺化PAN得到的PAN-S取代PAN用作金属指示剂具有实用价值。     

Eu^2＋和Ce^3＋激活的BaYF5荧光性质

本文讨论了BaYF_5中Eu~(2 )和Ce~(3 )的光谱特征及浓度对光谱的影响。Eu~(2 )和Ce~(3 )均表现为d—f跃迁的特征激发和发射。由于Eu~(2 )—Eu~(2 ),Ce~(3 )—Ce~(3 )能量迁移的存在,两者猝灭浓度偏低,其猝灭机理为偶极-偶极相互作用。根据BaYF_5基质中Eu~(2 )和Ce~(3 )的能级关系,发现Ce~(3 )对Eu~(2 )的发射具有明显的敏化作用。其机理主要为非辐射多极子作用,但也存在辐射传递。     

聚天冬氨酸铁(Ⅱ)、聚天冬氨酸锰(Ⅱ)配合物合成与清除O2(·-)作用

以聚天冬氨酸为配体与不同二价金属离子，在水溶液中制备了聚天冬氨酸铁和聚天冬氨酸锰配合物。通过元素分析、红外光谱对配合物的化学组成与结构进行了初步表征，并利用改进的氮蓝四唑(NBT)光照法测定了其催化O2^.-歧化反应的SOD样活性。所合成的物质具有较高的SOD样活性，且分子量适中、水溶性好、无毒，有广阔的应用前景。     

聚乙醇-Fe3O4粒子的制备

金属离子在高分子基体中趋于成簇并形成所谓的纳米级相结构[1] 。利用金属离子在高分子相中的这一独特结构 ,可用共沉淀法制备以四氧化三铁为核 ,高分子为壳的具有核壳结构的粒子 ,该粒子既具有超顺磁性同时又具有强的吸附蛋白质的能力。Ｆｅ3+与高分子基体并不是简单的混合[2 ] ,而是通过配位键结合的。Ｆｅ3+在高分子基体中存在离子簇 ,但由于它们的结构相对疏松且颗粒太小 ,所以未观察到任何分散相结构。聚乙二醇 (ＰＥＧ)是一种无毒、非抗原、物理化学性质稳定的水溶性非离子型高聚物并具有与药物配伍不发生任何反应的优良性能[3- 5] 。…     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-6-磺酸反相高效液相色谱分离测定铜、铁、钴、镍

1 引言近年来利用有机显色剂与金属离子形成稳定的有色螯合物,通过高效液相色谱分离,用光度检测器测定痕量金属离子的高效液相色谱的研究十分活跃.1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)是光度法测定金属离子的常用显色剂,并已用于液相色谱中,因PAN及螯合物不溶于水,使操作不便,本文研究了水溶性的1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-6-磺酸(PAN-S)与铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的衍生条件及HPLC分离条件,提出了反相高效液相色谱快速分离测定痕量铜、铁、钴、镍的新方法.方法用于试剂和茶叶中铜、铁、钴、镍的同时测定,结果与原子吸收分光光度法一致。     

Coordination Number Change of Ln3+ Ions in Anhydruos Alcoholic LnCl3 Solutions in the Glassy State

Raman spectroscopic measurements were carried out for anhydrous alcoholic rare earth chloride solutions (LnCl₃ · 20ROH; ROH = MeOH, EtOH, and n-PrOH) in the glassy state at liquid nitrogen temperature. Series behavior of the Ln–Cl stretching Raman band is examined in conjunction with the formation of chloro complexes. The results are summarized as follows: (1) Comparing the results with those in the liquid state at room temperature, more Cl^- ions tend to coordinate to heavy rare earth ions in the three alcohol solutions upon going from a liquid to a glassy state, while the coordination number of the Cl^- ions of the light rare earth ions remains almost unchanged on vitrification. (2) In the former half region of the rare earth series, the coordination number of the Cl^- ions of the rare earth ions in the methanol LnCl₃ solution is apparently the same as that in the ethanol LnCl₃ solution. (3) In the latter half region, the higher chloro complexes, such as [LnCl_x+1(ROH)_y-2]^(z-1) (x + y = 8; x = 1, z = 2 or x = 2, z = 1) are more abundant in the methanol LnCl₃ solution than in the ethanol and n-propanol LnCl₃ solutions.     

稀土(III)-冠醚配位反应的热力学性质I:稀土(III)高氯酸盐与苯-15-冠-5-在乙腈溶液中配位反应的量热滴定研究

用量热滴定法于298.15K测定了除钪、钷以外的全部十五种稀土(III)高氯酸盐与苯并-15-冠-5在乙腈溶液中的配位作用。借助计算机算出了配合物的稳定常数和配位焓, 进而算出了配位自由能和配位熵。结果表明:十五种稀土(III)离子与苯并-15-冠-5都可以配位, 配位焓为正值;La^3^+配合物最稳定, Ce^3^+次之, 其余稀土(III)离子配合物稳定性变小, 但彼此差别不大, 在Tb处有突变;熵在配合物形成时起稳定化作用。     

稀土(La~(3+),Eu~(3+),Tb~(3+))萘甲酸邻菲咯啉三元配合物的性质

在95%乙醇溶液中合成了3种稀土萘甲酸邻菲罗啉三元配合物,其通式为RE(Nap)3·phen(RE=La3+,Eu3+,Tb3+;Nap=萘甲酸根;phen=邻菲咯啉).并用元素分析、IR、1H NMR、XPS、XRD等分析手段对产物进行了表征,结果表明萘甲酸根以双齿方式与稀土离子配位.     

2-羟基-3-甲氧基苯甲醛与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物的合成与表征

合成邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物[LnL~2(NO~3)~2]NO~3(Ln: 镧系元素, L: Schiff碱配体)。配合物由一个中心稀土离子, 两个Schiff碱和三个硝酸根组成, 两个Schiff碱都是氮、氧双配位, 两个硝酸根是双齿配位, 另一硝酸根在配合物外界。中心稀土离子是八配位的, 满足稀土八配位的稳定结构。     

磺胺甲氧哒嗪稀土配合物的合成

在甲醇介质中合成了15种新的磺胺甲氧哒嗪稀土配合物,对它们进行了元素分析、红外光谱、热谱和电导测定,部分配合物还做了X-射线粉末衍射和¹HNMR鉴定。     

稀土与邻香兰素二胺类双Schiff碱配合物合成及其性质的研究

在非水体系中首次合成了硝酸稀土(III)的邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与乙二胺(L^1)、联苯胺(L^2)、邻苯二胺(L^3)和间苯二胺(L^4)的双Schiff碱配合物(1-8)。通过测定红外光谱、摩尔电导、X射线衍射和X射线光电子能谱推断了配合物的结构和键合情况,配合物的中心金属离子与配体中的二个氮原子、二个氧原子和二个硝酸根中的四个氧原子配位,其配位数为8。通过热重及差热分析发现配合物在低于230℃时很稳定,对于同一配体与不同中心金属离子形成的配合物来说,其热稳定性随稀土离子半径的减小而降低。在77K时测试了铕配合物的激发光谱和荧光光谱,观察到Eu^3^+的特征发射峰。     

Raman spectroscopic study on the coordination behavior of rare earth ions in N-methylacetamide

The coordination behavior of rare earth (Ln (3+)) ions in N-methylacetamide (NMA) solution has been investigated at room temperature by Raman spectroscopy. The behavior of the symmetric Raman Ln-Cl stretching (nu Ln-Cl) band, and amide I (nu AI), and III (nu AIII) bands of NMA with the rare earth series is discussed in conjunction with the change in the coordination structure occurring in the middle of the rare earth series. A competition for a coordination equilibria between a Cl (-) ion and an NMA molecule from the rare earth chloride-NMA complex might occur in the middle rare earth region. It is demonstrated that the change in the coordination structure of Ln (3+) ions in NMA is due to an elimination of an NMA molecule.     

Syntheses and structural properties of rare earth carbodiimides

Crystalline samples of rare earth carbodiimides were synthesized by solid-state metathesis reactions of rare earth trichlorides with lithium cyanamide in sealed silica ampules. Two distinct structures were determined by single-crystal X-ray diffraction. The structure determined for Sm2(CN2)3 [C2/m, Z = 2, a = 14.534(2) A, b = 3.8880(8) A, c = 5.2691(9) A, beta = 95.96(2) degrees , R1 = 0.0267, and wR2 = 0.0667] was assigned for RE2(CN2)3 compounds with RE = Y, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, and Er, and the structure determined for Lu2(CN2)3 [R32, Z = 3, a = 6.2732(8) A, c = 14.681(2) A, R1 = 0.0208, and wR2 = 0.0526] was assigned for the smallest rare earth ions with RE = Tm, Yb, and Lu by powder X-ray diffraction. Both types of crystal structures are characterized by layers of [NCN](2-) ions whose arrangements can be derived from the motif of a closest packed layer of sticks. These layers alternate with layers of rare earth ions in a one-by-one sequence. Different tilting arrangements of the N-C-N-axes relative to the stacking directions (c) and different arrangements of RE3+ ions within metal atom layers account for the two distinct structures in which Sm3+ and Lu3+ ions adopt the coordination numbers 7 and 6, respectively.     

纳米TiO2基质掺杂稀土离子Er3+和Yb3+的上转换发光特性

采用溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土离子Er3 及Er3 /Yb3 的TiO2纳米晶体,考察了样品在980 nm激发光源作用下,不同的稀土离子掺杂量、不同的焙烧温度、不同的激发温度等对其上转换发光特性的影响,并对Er3 /Yb3 共掺杂的上转换发光机制进行了探讨.     

Hydrothermal synthesis and fluorescence of YF3: Eu3+

<正>Europium(Ⅲ)-doped YF_3 is prepared by a hydrothermal process at 200℃.X-ray diffraction(XRD) pattern identifies the formation of YF_3 phase without detectable impurity.Environment scanning electron microscopy(ESEM) image shows the even size distribution of the samples with cubic morphology.The excitation and emission spectra of the rare earth ions doped YF_3 are investigated by fluorescence spectrophotometer.The excitation spectrum for 591 nm emission has several excitation bands at 320, 365,386,397 and 467 nm,and the main peak value was 397 nm.Typical Eu~(3+) emission peaks at 591 nm(~5D_0→~7F_1) and 612 nm (~5D_0→~7F_2) are observed when excited by 397 nm,and the strongest emission is 591 nm,demonstrating that the rare earth ions occupy the centrosymmetrical sites in YF_3.