广西合山石村矿超高有机硫煤饱和烃特征分析

以合山石村矿超高有机硫煤为研究对象,利用带能谱的扫描电镜(SEM-EDX)及气相色谱(GC)和色谱-质谱联用(GC-MS)分析技术,综合分析探讨了研究区样品中有机质来源、沉积环境及物源输入。结果表明,研究区样品镜质体反射率均值1.76%,全硫含量均值6.01%,其中有机硫含量占比达94.3%,为高成熟度的超高有机硫煤。饱和烃色谱图中未分辨的复杂混合物(UCM)鼓包明显,前峰及双峰型均有分布,前峰型主峰碳为C_(16)、C_(18)、C_(21),双峰型主峰碳为C_(18)、C_(27),化合物降姥鲛烷、脱氢松香烷、咔达烯均有发现,规则甾烷C_(27)、C_(28)、C_(29)均呈"V"型分布,说明沉积母质受藻类等低等水生生物与高等植物双重输入的影响。姥植比参数、C_(31-35)藿烷呈阶梯式递减的分布特征表明在海相碳酸盐台地成煤带中存在一定的氧化条件。扫描电镜中拍摄到的铁含氧硫酸盐、细胞充填环状黄铁矿说明在沉积质晚期成岩阶段受到一定程度热液作用影响。     

煤超临界抽提产物中的地球化学标记物

用硅胶柱色谱分离结合色—质谱分析,对五种煤的超临界抽提(SCG)物中正己烷冲出馏分的组成进行了检测。结果表明,C_(13)—C_(35)正构烷烃是其主要成份,此外还含有姥鲛烷、植烷、环烷烃等地球化学标记物。环烷烃中以五环三萜烷的C_(27)、C_(29)—C_(30)的藿烷类(17αH,21βH)、莫烷类(17βH,21αH)为主,并有一定量的C_(27)、C_(29)、C_(30)藿烯及生物藿烷,三环二萜烷量很少。试验还表明,煤阶和操作条件对上述组分的含量及分布特征(如莫烷类/藿烷类,C_(27)藿烯量等)有一定影响。所有样品中甾烷的含量都很低。     

四环三萜烷的一个新系列生物标志物——羊毛甾烷(C_(30)-C_(32))

一个新系列四环三萜烷C_(30)—C_(32)羊毛甾烷,于中国中部泌阳凹陷的第三系地层中检出。这些化合物通过GC,GC—MS以及与合成标样共标共注,确定为8β(H),9α(H)-羊毛甾烷(C_(30)),24-甲基羊毛甾烷(C_(31))和24-乙基羊毛甾烷(C_(32))。本文讨论了这些生物标志物的可能形成机制以及地质命运。     

褐煤超临界流体抽提产物中脂肪烃组成结构的特征

用硅胶-氧化铝柱色谱预分离和色谱-质谱分析研究了两种褐煤超临界流体抽提物中脂肪烃馏分组成结构特征。结果表明,除主要成份正构烷烃(C_(13)～C_(33))外,尚有少量的类异戊二烯烃(姥鲛烷、植烷等)和萜烷。其中萜烷以五环三萜为主(C_(27)、C_(29)～C_(32)藿烷类化合物),并有一定量的C_(27)、C_(29)和C_(30)藿烯,倍半萜和三环二萜烷含量很少。未检出甾烷。此外,还检出一完整系列的烯烃。试验结果表明,超临界流体抽提条件对褐煤抽出物各组分、含量及其分布有一定的影响。     

用GC-MS、GC-MS-MS方法检测某些有机质成熟度参数的比较

Tm／Ts,C29甾烷ααα20S／(20S+20R)是判断原油成熟度的重要参数。所以能否准确地检测这些化合物就显得尤为关键和重要。以往我们通常采用GC-MS单极质谱来检测原油和烃原岩抽提物中饱和烃里的萜烷和甾烷成分。但利用GC-MS单极质谱分析得到的m／z191质量色谱图中,Tm、Ts往往与三环和四环萜烷同时共流出,以至有时导致假的Tm／Ts比值。利用GC-MS单极质谱分析得到的m／z217质量色谱图中规则甾烷分布受重排甾烷的影响,很难区分C29甾烷和4-甲基甾烷(即没有办法排除共流峰的干扰)。这是因为Tm、Ts和C29甾烷等生物标记化合物在特定的色谱柱中有     

催化加氢热解/气相色谱-质谱研究沉积物中生物标志物

针对地质体中高演化沉积有机质,应用催化加氢热解/气相色谱-质谱方法测定了干酪根中以共价键结合的生物标志物。结果表明,实验样品的催化加氢热解产物收率明显高于二氯甲烷（DCM）索氏抽提,产物色谱图中饱和烃的峰形、保留时间和质谱特征与索氏抽提峰形基本一致;对比两种方法产物中饱和烃主要指标甾烷m/z 217和藿烷m/z 191表明,经过加氢还原,干酪根分子网络中共价键结合着两种生物标志物分子骨架得到印证,为催化加氢热解提取沉积物中生物标志物的方法可靠性提供了依据。催化加氢热解/气相色谱-质谱技术是一种对研究高演化沉积有机质中生物标志化合物有独特作用的有效分析手段。     

原油、煤和沉积物中二环烷烃的地球化学意义

用GC-MS技术分析了中国、新西兰和澳大利亚不同沉积环境形成的原油、岩石和煤样抽提物中的二环烷烃。这些样品普遍含有C_(12)—C_(13),二环烷烃和C_(14)—C_(16)二环倍半萜化合物,共检出22个谱峰。本文讨论了它们的构型、丰度和分布特征及其与沉积环境和热演化的相关性;根据二环烷烃和二环倍半萜烷烃与甾、萜烷的相对丰度、C_(12)—C_(14)与C_(15)和C_(16)之间的相对丰度以及DHR值(补身烷与高补身烷的比值)可判识油气成因类型、形成环境、母源特征及成熟作用的程度。     

播娘蒿籽可溶有机质的分布特征及生物化学意义

播娘蒿籽经溶剂抽提得脂溶性物质,再经正己烷沉淀沥青质,得到可溶有机质.然后采用柱色谱分离方法,将可溶有机质分离为非极性馏分(2.5%)、弱极性馏分(37.3%)和极性馏分(60.2%).这3个馏分经气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析,检测出7个系列、124种生物标志化合物,且以直链脂肪酸系列生物标志化合物相对丰度最高为特征.研究表明室温保存的播娘蒿籽易受到细菌-酶的降解作用,其各系列生物标志化合物的降解顺序为:正烷烃>五环三萜烷>甾烷>脂肪酸.     

某些煤中生物标志物的研究

本文研究了广东遂溪泥炭、云南寻甸褐煤和大同马脊梁烟煤的苯-甲醇抽提物中的甾烷、萜烷等生物标志物的类别及其分布特征。用毛细管色谱和GC/MS/DS 联用仪,鉴定50多种甾、萜烷,也有完整系列的正构烷烃及类异戊二烯烃。并对上述生物标志化合物的分布特征从有机地球化学角度作了关联。     

泌阳凹陷羊毛甾烷的检出及其意义初探

本文从泌阳凹陷下第三系某些生油岩及原油中检测出碳数为C_(30)-C_(32)的羊毛甾烷系列,根据地球化学研究及模拟实验,提出该羊毛甾烷的生成可能主要与特定的有机输入及较低的热演化条件有关。     

4α-甲基-5α-胆甾烷的合成及中间体立体化研究

4-甲基甾烷类化合物是一类广泛存在于原油、油页岩中的生物标志化合物。4α-甲基-5α-胆甾烷(4)的合成已有文献报道。我们用与     

多萜和甾族的地质化学进化

所有地质试样(沉积物、石油、煤等),不论年代和起源如何,都含有茉烷类的五环三萜。经结构测定,地质茉烷类中多数的骨架碳原子包括侧链不超过35。这在植物中是很少存在的(C_29 C_30)。在细菌中发现的细菌茉烷四醇是第一个具C_35的生物茉烷类,有与地质茉烷类相同的骨架。在微生物中,这类前体的广泛分布可以解释为什么地质菜烷类的普     

生物标志化合物的合成研究：Ⅲ.5α—胆甾烷和5β—胆甾烷的合成

地质体内古生物遗体的某些成分,经长期的物理化学变化逐渐演变成某些稳定的、特征性的化合物,地球化学上称为生物标志物(biological markers或biomarkers),生物标志化合物与它们的生物前身物的对比可用于研究沉积环境、古生态特征,特别可为石油的成因、迁移,油源对比,地质模拟实验等提供重要依据。类异戊二烯烃、萜类、甾烷等都是石油、煤和近代沉积物中已知的生物标志物.前文报道了4α-甲基-5α-胆甾烷,     

青海湖沉积物中醛的成因

本文用色谱质谱联用仪分析了青海湖沉积物和生物中的醛组分,并探讨了它们的成因。沉积物中检出的正烷醛为C_(16)—C_(32),主峰为C_(22),C_(24)或C_(26),具强烈的偶碳数优势。所分析生物中的正烷醛为C_(16)—C_(32),主峰为C_(24)或C_(26)。作者认为现代沉积物中的醛直接来源于生物合成。     

△~9(11)雌甾四烯类化合物的硼氢化-铬酸氧化(Ⅰ)

雌甾-11-酮化合物是合成11-烃基取代甾体化合物的关键中间体。文献多采用硼氢化-过氧化氢氧化得11α-羟基物,再经进一步氧化得雌甾-11-酮化合物。两步反应均有副产物生成,总收率很低(31%)。Brown 等报道有机硼烷化合物用重铬酸钠的硫酸水溶液氧化可直接得到酮。我们将此     

石油和生油岩中萜烷、甾烷、芳代甾烷的GC-MS分析

在有机地球化学研究中,生物标志化合物由于有明显的生物继承性、热作用敏感性、结构的稳定性,所以占有重要地位。本文仅就松辽盆地原油或生油岩中萜烷、甾烷和芳化甾烷的GC—MS分析方法和鉴定作一论述。     

煤中生物标志化合物的初步探讨

以煤的索氏抽出物中正己烷流出物为样品,考察了煤化程度不同的两种煤样中的正构烷烃、类异戊二烯烃、芳烃、萜烷和甾烷等生物标志化合物的存在及其分布,讨论了这些生物标志化合物的相对比值与煤的古代埋藏环境和煤化过程的关系,结论与常用煤化学方法一致,也与作者以前对这两个煤样中的卟啉用有机地球化学法的结果相符合。     

青海湖沉积物中酮的成因

本文用GC-MS分析了青海湖沉积物和生物中的酮组分,并探讨了它们的成因。沉积物中检出的正构烷基-2-酮为C_(12)至C_(33),主峰为n-C_(25)或n-C_(29),具强烈奇碳数优势。所分析生物中的正烷基-2-酮为C_(15)至C_(31),主峰为n-C_(27)。作者认为现代沉积物中的酮直接来源于生物合成。     

柴达木盆地新第三系中甾烷和萜烷作为油源和成熟度标记的研究

本文应用柴达木盆地新第三系的深井色质分析资料,研究了未成熟、成熟和高成熟阶段中甾烷和多环萜类在组成和构型上的演化特征及其地球化学意义。对其中所显示的主成油门限,结合顺磁共振资料作了进一步讨论。还结合稳定碳同位素资料,探讨了沉积物中的母质来源,结论是以陆源为主。样品中普遍存在有孕甾烷;成熟以后还出现了一个完整的三环二萜系列(C_(16)～C_(28))。     

20α-羟基孕酮对土拨鼠肾上腺微粒体甾体羟基化反应的抑制作用

本文研究了20α-羟基孕酮对土拨鼠肾上腺微粒体P-450催化甾体羟基化的抑制作用。探明了17α-羟基孕酮作底物时,20α-羟基孕酮对P-450_(C_(21))催化的C_(21)羟基化反应及P-450_(17αlyase)催化的C_(17)—C_(20)键断裂的反应均表现出拮抗抑制。抑制常数分别为1.73μmol/L(P-450_(C_(21)))和1.37μmol/L(P-450_(17lyase))。比较了分别以孕酮和17α-羟基孕酮作底物时,20α-羟基孕酮对P-450_(17αlyase)催化C_(17)—C_(20)键断裂的不同影响,由此推论出雄甾烷二酮在肾上腺微粒体中生成的连续反应机理。