影响反相微乳液导电性能的因素

分别以聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)或十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂, 与正己烷、正己醇和水构成反相微乳液. 研究了水相H+浓度、表面活性剂、助表面活性剂等对微乳液导电性能的影响. 结果表明, 增加水相H+浓度可大幅度提高反相微乳液的导电能力, 当H+浓度由1.0 mol•L-1增加到10 mol•L-1时, 微乳液的电导率可提高1~2个数量级. 当水相H+浓度为10 mol•L-1时, 微乳液的电导率随溶水量的增大而增大, 水油体积比为3:10时, 两种体系的电导率均达到3200 μS•cm-1. Triton X-100浓度对微乳液的电导率影响较大, 电导率随其浓度增加而增大；而CTAB浓度对微乳液电导率的影响较小, 电导率随其浓度增加略有减小；助表面活性剂正己醇使非离子型反相微乳液的电导率下降, 而使阳离子型反相微乳液的电导率先增大, 然后减小, 呈骆峰状变化.     

阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶胶束对2,4-二硝基氯苯水解反应的影响

阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束对水中OH^-和2, 4-二硝基氯苯的反应有催化作用.随CPB浓度的增大, 反应速率常数开始时迅速增大, 然后趋于常数.OH^-浓度的增大使胶束催化水解的二级速率常数减小.CPB胶束对此反应的速率提高作用比十六烷基三甲基溴化扶胶束更有效.对这两种胶束催化作用的差异进行了讨论.     

油酸-正丙醇-水无表面活性剂反相微乳液电导研究

本文对油酸-正丙醇-水三元体系的相行为进行了研究,表明可形成微乳液.由于体系中无传统表面活性剂,故所形成的微乳液为无表面活性剂微乳液.在反相微乳液区,固定正丙醇/油酸体积比(RP/O)为3∶5、1∶1和2∶1,考察了体系电导率(κ)随分散相体积分数(φd)的变化,结果表明κ随φd的增大先缓慢增加,后急剧增大,符合渗滤特...     

疏水缔合聚丙烯酰胺与双子表面活性剂的自组装

通过荧光光谱、动/静态激光光散射研究了疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM)自组装行为及双子表面活性剂(双十四酸乙二酯双磺酸盐(DMES-14))对其的影响.实验结果表明:聚合物HAPAM在溶液中能够通过自组装形成疏水微区,表现出芘的发射光谱中第一振动峰(373nm)与第三振动峰(383nm)的荧光强度之比(I1/I3)值随聚合物浓度的增大而下降,当聚合物HAPAM浓度(CP)达到一定值后,I1/I3值不再变化;当加入表面活性剂时,HAPAM能够与双子表面活性剂在溶液中形成混合胶束,在聚合物浓度一定时,I1/I3值随表面活性剂浓度(CS)的增大急速下降,当表面活性剂浓度达到30mg·L-1时,I1/I3值趋于恒定;当表面活性剂浓度一定时,聚合物/表面活性剂二元体系中聚集体的聚集数随HAPAM浓度的增大出现先下降再增加的过程;一定量的双子表面活性剂对HAPAM分子间的缔合起促进作用,过量的双子表面活性剂对HAPAM分子间的缔合起抑制作用,使HAPAM的表观重均分子量(Mw,a)、均方根回转半径()和流体力学半径()随表面活性剂浓度增加先增大后减小,而HAPAM的/比值则随表面活性剂浓度增大出现一定程度的上升,表明HAPAM分子链段变得相对舒展.     

乙烯基硅烷-丙烯酸酯乳液共聚动力学研究

以乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)、丙烯酸酯为单体,乙氧基醇磺基琥珀酸二钠(A—102)为乳化剂,合成了有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液。研究了乳化剂、引发剂、VTES、反应温度以及功能性单体甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)对乳液共聚反应速率的影响。结果表明:聚合速率随乳化剂浓度、引发剂浓度、HEMA浓度的增大及反应温度的升高而增大,但随VTES浓度增大而逐渐减小。由实验得出恒速阶段聚合反应速率R_p与乳化剂浓度C_E、引发剂浓度C_1及有机硅单体浓度C_(VTES)的关系为R_p∝C_E~(0.35)C_I~(0.48)C_(VTES)~(-0.64),表观活化能E_a为81.1kJ·mol~(-1)。     

十六烷基氯化吡啶溶剂气浮的热力学及动力学研究

研究了表面活性剂十六烷基氯化吡啶(HPC)的溶剂气浮回收动力学及热力学规律。通过测定不同温度及浓度下HPC的表面张力, 得到了HPC在气-液界面的标准吸附表面自由能为-33.17 kJ/mol。HPC的溶剂气浮过程符合一级动力学方程,表观速率常数k的值随气体流速升高而增加,随温度升高而降低。     

碱溶性无规共聚物表面活性剂的合成及在乳液聚合中的应用研究

合成了碱溶性无规共聚物聚 (甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸 ) (MMA EA MAA) ,并对其结构、表面活性进行了表征研究 .以合成的P(MMA EA MAA)作高分子表面活性剂 ,进行甲基丙烯酸丁酯的乳液聚合 .研究了反应温度 ,引发剂浓度 ,表面活性剂浓度等因素对反应速率 (Rp)的影响 .结果表明 ,聚合速率随引发剂浓度 ,表面活性剂浓度的增加而增加 ;该体系的表观活化能为 85 19kJ·mol- 1 .用透射电镜 (TEM)表征了所制备的乳胶粒子形态 ,乳胶粒子呈较明显的核 壳结构 .     

重金属盐溶解-沉淀反应的吉布斯自由能变的定量估算

对重金属盐溶解-沉淀反应的吉布斯自由能变(ΔG)进行了定量估算;在不加缓冲剂和pH调节剂的纯水体系中,观测了重金属离子Pb2+、Ni 2+及Zn2+的沉淀-溶解反应,计算了反应的表观平衡常数Kf及表观溶度积常数K′sp;与此同时,对相关计算结果进行了实验验证.结果表明,重金属盐溶解-沉淀反应的ΔG只与反应物的初始浓度和平衡浓度有关,通过测定反应物的平衡浓度即可求得反应的ΔG;重金属离子Pb2+、Ni 2+及Zn2+的沉淀-溶解反应表观平衡常数Kf及表观溶度积常数K′sp皆随重金属盐的起始表观浓度Q0的增大而发生规律性变化:Kf先增大后减小,K′sp趋于最大恒定值,并接近于Ksp;而三种体系的ΔG均为负值,ΔG的绝对值先随Q0的增大而增大,然后趋于相对恒定.实验结果表明,不能用Kf而只能用Ksp描述重金属盐的沉淀-溶解平衡,ΔG绝对值与真正参与反应的反应物的量呈正相关;ΔG<0说明纯水中重金属盐的溶解反应是自发进行的.类似地,通过计算溶解-沉淀反应的ΔG,可以判断沉淀法处理重金属污染废水在热力学上的可行性.     

正负离子和表面活性剂对水解聚丙烯酰胺分子线团尺寸的影响及其作用机理

采用动态光散射(DLS)方法,研究了无机电解质正离子与负离子对部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)分子线团尺寸的影响,也研究了阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂对HPAM分子线团尺寸的影响.结果表明,无机电解质负离子对HPAM分子尺寸(分子流体力学直径(Dh))影响较小,而无机电解质正离子对Dh的影响较大,且影响程度随正离子浓度增大而减小.Ca2+、Mg2+、K+和Na+对Dh的作用强弱顺序为Mg2+>Ca2+>Na+>K+.当向聚合物溶液中加入阴离子型表面活性剂时,随表面活性剂浓度增大,Dh先减小,后增大,再减小.此外,由于强烈的静电斥力作用,阴离子型表面活性剂分子在聚合物分子表面吸附较弱,难形成"表面活性剂-聚合物"络合物,而非离子型表面活性剂会以类似于胶束聚集体的形式吸附在聚合物分子链上,形成"表面活性剂-聚合物"络合物,结果造成Dh随表面活性剂浓度增加而逐渐增大.     

钛系Ziegler催化剂合成1,2-聚丁二烯的聚合动力学

研究了Ti(n-C_4H_9O)_(4-x)Cl_x-Al(i-C_4H_9)_3体系当x不同时,在已烷中催化丁二烯聚合的动力学特征和规律.测得聚合速率和表观活化能均随体系中氯含量增大而降低.在Al/Ti=15-90(摩尔比)范围,聚合速率对单体和钛化合物浓度均为一级反应,而受烷基铝浓度影响较小.催化剂的利用率仅为0.5-1.5％左右,随体系氯含量增大略有提高,但相应的增长速率常数却大为减小,因此聚合速率仍随氯含量增大而降低.     

THE EFFECT OF 9-ETHYLADENINE ON THE PHOTODIMERIZATION OF 1-CYCLOHEXYLTHYMINE

Abstract— The photodimerization of 1-cyclohexylthymine (l-CT).and the effect of adding 9-ethyladenine (9-EA) on this reaction were studied in chloroform and/or acetonitrile solutions. The photodimerization of 1-CT is shown to occur through an excited triplet state. 9-EA works as an inhibitor against this reaction by quenching the excited singlet state of 1-CT. It is suggested that a singlet exciplex made up from the excited state 1-CT and the ground state 9-EA by hydrogen-bonding may play an important role in the quenching process.     

在Lewis酸催化下N-苯乙基甘氨酸衍生物的分子内环化反应研究及苯并-3-氮杂环庚酮-1衍生物的合成

本文报导了不同N-苯乙基甘氨酸衍生物在Lewis酸催化下的分子内环化反应的若干规律,以及苯并-3-氮杂环庚酮-1衍生物的合成.     

三甲氧基蒽醌的新合成法

阿霉素(1)是目前常用的广谱抗肿瘤药物,其全合成研究引起了广泛的注意。Kende等^[1]曾自1,4,5-三甲氧基蒽醌(2)成功地合成了它的配基阿霉酮.三甲氧基蒽醌的合成,早期系以1,4,5-三氯蒽醌与甲醇钠加压反应制成^[2],但不易获得纯三氯蒽醌.Kende等系以3-甲氧基邻苯二甲酸酐与1,4-二甲氧基苯经Friedel-Crafts反应制得.最近Baldwin和Bair^[3]以间甲氧基苯甲酰苯胺,通过邻位金属化,经七步反应制得类似的1-羟基-4,5-二甲氧基蒽醌(3).     

硝酸镧与大环聚醚l,8-萘并-16-冠-5络合物的分子和晶体的结构

硝酸镧与大环聚醚1,8-萘并-16-冠-5络合物晶体属单斜晶系,空间群P2₁/n,晶胞中含四个分子,晶胞参数a=15.455Å,b=11.512Å,c=13.825Å,β=109.6°.强度数据由PW-1100四圆衍射仪收集,采用CuK_a辐射.结构用重原子法求解,并用全矩阵最小二乘法对全部原子的坐标参数及其各向同性温度因子进行了修,最后的R因子为0.108.镧离子的配位数为11,其中5个醚氧在镧离子的一侧,La-O键长2.59～2.78Å,而三个双齿配位硝酸根中的6个氧在另一侧,La-O键长2.59～2.63Å.     

镍催化体系合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅴ.探讨活性中心上镍的价态

本文用ESR方法结合聚合实验,说明镍催化体系在合成顺式聚丁二烯上的活性中心是Ni~0和Ni~+,并且二者在反应中是共存的。     

THE SYNTHESIS OF GLYCOSIDES OF 1-ETHOXYMETHYL-5-FLUOROURACIL

ABSTRACT

Three N-glycosides 3(A–C) of 1-ethoxymethyl-5-fluorouracil were synthesized by the reaction of 2 with α-bromoacetylglucose 1(A–C) under phase transfer catalysis. The compounds 3(A–C) were treated by ammonia to obtain three new compounds 4(A′–C′). Their structures were confirmed by elementary analysis, IR, ¹H NMR.     

A NEW ROUTE FOR THE SYNTHESIS OF STYRYLBENZYLSULFONES,PRECURSORS OF 1-BENZYLSULFONYL-2-ARYLCYCLOPROPANES

Abstract

A novel method for the synthesis of E-styrylbenzylsulfones from E-sodium styrysulfinates and benzyl chlorides has been described. The cyclopropanation of these compounds with dimethylsulfonium methylide gave E-1-benzylsulfonyl-2-arylcyclopropanes in good yields. The corresponding Z-isomers have been obtained by the cycloaddition of benzylthiocarbenes to styrenes under phase transfer catalysis. Their geometry has been assigned based on IR and ¹H NMR spectral data.     

THE HYDROSILYLATION REACTION OF LADDERLIKE POLYVINYLSILSESQUIOXANE WITH 1, 1, 3, 3-TETRAMETHYLDISILOXANE

The hydrosilylation reaction of ladderlike polyvinylsilsesquioxane (Vi-T)with 1, 1, 3, 3-tetramethyldisiloxane (H- MM ) catalyzed by dicyclopentadienyl-dichloroplat-inium (Cp_2PtCl_2) was carried out well in tetrahydrofuran (THF) to produce a soluble whitesolid. This product was characterized by IR, ~1H-NMR, ~(13)C-NMR, ~(29)Si-NMR, DSC, X-raydiffraction method, gel permeation chromatography (GPC), vapour pressure osmometry(VPO), atomic force microscopy (AFM) and molecular simulation. These results provethat the product contains nanoscale tubular structure.     

RESOLUTION OF THE FLUORESCENCE EXCITATION SPECTRUM OF INDOLE INTO THE 1La AND 1Lb EXCITATION BANDS*

Abstract— The fluorescence excitation spectrum and the excitation polarization spectrum of indole in propylene glycol were measured at — 58°C, after selecting by optical filters the emission originating from the ¹L_a electronic level. From the analysis of these spectra, the excitation spectrum was resolved into the ¹L_a and ¹L_a excitation bands. A similar resolution of the excitation spectrum of tryptophan is given. This method can also be applied to the resolution of the emission spectrum in cases of dual emission.     

气态丙烯酸光致脱羧反应AM1法研究

半经验的自洽场分子轨道法(AM1)被用来研究激发单态(~1ππ~*)和三态(~3ππ~*)丙烯酸的脱羧反应. 计算结果支持Robert等人提出的光解机理. 与实验结合. 进一步推测, 丙烯酸光致脱羧反应的第一步, 是沿单态途径进行, 第二步沿三态途径进行. 单态和三态反应途径中的反应物、过渡态、中间体和产物都用能量梯度技术进行了优化. 对于过渡态和中间体, 还作了振动分析, 确证它们分别是一级鞍点和能量极小值点.