Hückel－Hubbard参数化法及氮叶立德［2，3］和氢［1，3］σ键迁移的研究

本文建议一种Ｈüｃｋｅｌ－Ｈｕｂｂａｒｄ参数化法，并用Ｈüｃｋｅｌ－Ｈｕｂｂａｒｄ理论首次计算了氮叶立德［２，３］和氢［１，３］σ键迁移反应的基态和低激发态势能面，根据计算得到的势能面，对相应的基态和激发态反应途径进行了讨论，得到有价值的结论。     

介质对配合物稳定性的影响──Ⅶ．Cu（CTS）~（2－）－NaCl_4－C_2H_5OH－H_2O体系

用分光光度法于２９３±１Ｋ温度下测定了由二价阳离子Ｃｕ（２＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）（４－）（３，６－二磺酸根－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｃｕ（ＣＴＳ）（２－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．溶剂中乙醇的重量百分数分别为０、１０、２０、３０、４０和５０；每个混合溶剂中的离子强度均为０．１－３．０ｍｏｌ·ｄｍ（－３）．分别用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程［１］和Ｐｉｔｚｅｒ方程［２］计算了配离子的热力学稳定常数．发现对本体系Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程完全不能适用，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法［３］则可得到满意的结果．简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能．     

苯并[C]吡喃并[4,3—d]嘧啶类衍生物的合成

苯并［Ｃ］吡喃并［４，３┐ｄ］嘧啶类衍生物的合成王进军周健民陈冰子＊（吉林化工学院精细化工系１３２０２２）（温州医学院基础部３２５０２７）（北京大学生命科学学院１００８７１）３，４－二氢－１Ｈ－苯并［Ｃ］吡喃俗称异色满（ｉｓｏｃｈｒｏｍａｎ），作为某...     

Pb_n(n=2～30)团簇结构及铅晶体表面过程的计算机模拟

本文作者近年来采用 Ｍｕｒｒｅｌｌ等提出的有效的二体加三体展开势能函数（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｔｗｏ－ｐｌｕｓ－ｔｈｒｅｅ－ｂｏｄｙ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）研究过 Ｓｉｎ［１］、Ｇｅｎ［２］及 Ｘｎ［３］（Ｘ＝Ｌｉ,Ｎａ,Ｋ等）等微团簇的结构和相对稳定性,并提出笼状锗结构预测［４］。本文试图将这一具有简单解析形式的势能函数模型推广到Ｐｂｎ团簇及面心立方晶体铅表面过程的计算机模拟。对Ｐｂｎ这样的重金属团簇,从头计算结果还仅限于 Ｐｂ２、Ｐｂ３和 Ｐｂ４,实验中观察到 Ｐｂ７结构中…     

Synthesis and Structure of Tungsten(Ⅵ)-citrate Complex K_6[W_2O_5(cit)_2]·5H_2O

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＲｅｓｓｓ［１，２］ｒｅｃｅｎｔｓｔｕｄｙｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅＦｅＭｏ－ｃｏｆａｃｔｏｒｃｏｎｓｉｓｔｓｏｆｔｗｏｃｕｂａｎｅｆｒａｇ－ｍｅｎｔｓ［Ｆｅ４Ｓ３］ａｎｄ［Ｆｅ３ＭｏＳ３］ｂｏｕｎｄｂｙｔｈｒｅｅ...     

Synthesis of 3,6-Disubstituted 5,6-Dihydro-s-triazolo [3,4-b]-1,3,4-thiadiazolidines through the Intramolecular Mannich Reaction

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。     

2,5,7,9—四硝基—2,5,7,9—四氮杂双环[4.3.0]壬—8—酮的合成

以乙二胺、乙二醛和脲为原料，通过曼尼希反应，合成了２，５，７，９－四氮杂双环［４．３．０］壬－８－酮盐酸盐（Ｉ）。化合物Ｉ在硝酸－乙酸酐体系中硝化，制得了标题化合物。     

Synthesis and Structure of [HOCH2CH2N（CH3）3]4[Cu4OCl10]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３］_４［Ｃｕ_４ＯＣｌ_（１０）］ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔｒｕｃｔ?..     

[2,3]σ键迁移重排立体选择性的Huckel-Hubbard理论研究

本文提出一种确定Huckel-Hubbard(H-H)参数的方法,并将H-H 理论首次推广用于Witting重排,硫叶立德重排,烯丙基亚砜重排等[2,3]σ键迁移重排反应的研究.我们考虑协同机理,构造了Huckel和Mobius 两种不同反应途径的基态和低激发态势能面,详细讨论了热反应和光化学反应的立体选择性和反应的活化能     

螺噻唑并咪唑类化合物的合成

由螺［５．５］十一烷－３－酮与硫脲在碘的存在下反应，生成了４，５－二氢螺［苯并［ｄ］噻唑－６－（７Ｈ），１′－环己烷］－２－胺（３），３与溴甲基苯基甲酮在苯中缩合得到相应的酮４ａ～４ｃ，然后在醇中加热环化生成二氢螺［咪唑并［２，１－ｂ］苯并［ｄ］噻唑］化合物５ａ～５ｃ。新化合物５ａ～５ｃ的分子组成及结构经元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ证实，其中产物５ｂ的分子结构经Ｘ－射线衍射晶体分析确认。     

吲哚[2,3—a]喹嗪生物碱的合成及立体化学研究

各种１－［２－（３－吲哚）乙基］－哌啶烯体系可由不同的还原方法和改良的Ｐｏｌｏｎｏｖｓｋｉ反应制备，最终经质子催化环合生成所需的吲哚［２，３－ａ］喹嗪生物碱；３－乙酰基－１，４，６，７，１２，１２ｂ－六氢吲哚［２，３－ａ］喹嗪是该类生物碱及氧吲哚生物碱全合成中重要的中间体，它可进行一系列重要化学反应，最终转化为相关天然产物；产物的立体化学可通过ＮＭＲ、ＩＲ或２Ｄ－ＮＭＲ谱加以确定。     

C60的[3＋2]环加成反应

综述了Ｃ６０的［３＋２］环加成反应的研究进展。包括Ｃ６０与亚胺叶立德、重氮化合物、叠氮化合物、氧化腈、腈亚胺、ｃｉｓ－ＨＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＯ２Ｅｔ、１，８－二碘萘、环丙烯酮缩醛和Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｉｕｍ叶立德发生的［３＋２］环加成反应。     

硝酸镧与N,N—双（苯并三唑甲）—[2,2]及N—三唑甲基—[2,2]配合物…

合成了Ｌａ（ＮＯ３）３与Ｎ，Ｎ－双（苯半三唑甲基）－［２，］［Ｌ（Ｉ）］及Ｎ－三唑甲基－［２，２］（Ｌ（Ⅲ）的配合物单晶，测定了结构，并进行了元素分析，红外光谱及热分析表征。Ｌａ＾３＋离子均与［２，２］环中六个杂原子及三个ＮＯ＾３－离子配位，稍偏离环平面，三个ＮＯ＾３－离子分别位于环平面的两侧，初步讨论了［２，２］环所连接支链对配合的结构及其稳定性的影响。     

O3势能面和振动激发态的理论研究

由于O3在大气化学中的重要作用，近年来针对它的实验和理论研究皆较活跃．尽管对O3的高振动激发态已进行过广泛的研究［“］，得到过多种由实验光谱定出的势能面［‘，’］或由从头算得到的势能函数【‘］，但由于近年来又增加了一些新的高精度的振转光谱实验数据k，’」，而以     

N,N‘—1,4—亚丁基双[螺吲哚啉萘并恶嗪]的合成

在无水乙醇中，１－亚硝基－２萘酚同Ｎ，Ｎ＇－１，４－亚丁基双［２，３，３－三甲基－３Ｈ－吲哚］溴化物反应制得Ｎ，Ｎ＇－亚丁基双［螺吲哚啉萘并恶嗪］，经ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析确认了结构，并对其光致变色性能进行了初步的考察。     

[Fe(CN)_6]~(4-)还原trans-[Co(en)_2(ImH_)2]~(3+)的电子转移反应动力学机理

在不同的温度下，考察了六氰合铁（Ⅱ）配阴离子［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－还原ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ·Ｌ－１，ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋／［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ－１·Ｌ，电子转换速率常数为Ｋｅｔ＝１．３×１０－４ｓ－１，电子转移过程活化焓ΔＨ≠ｅｔ和活化熵ΔＳ≠ｅｔ分别为１４１．２ｋＪ·ｍｏｌ－１、５７３．５Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。     

势能面拓扑结构失稳与A+B2反应途径分叉条件

研究势能面拓扑结构对认识势能面的复杂性，分析势能面的关键区域，简化量化计算以及了解反应机理等都具有极其重要的意义＊．近些年来，关于势能面反应途径分又研究表明：势能面拓扑结构失稳会导致反应途径分叉，从而使得分子体系出现一系列新的现象和规律［’－’］．根本上来说，势能面拓扑结构最终由临界点的拓扑性质以及其数目所决定［‘1．因而研究势能面临界点的种类及其变化有至关重要的作用·本文用微分动力学系统定性方法分析了势能面上临界点的拓扑结构类型，并给出平面线性线系统势能面拓扑结构失稳的条件；针对三原子A＋BZ反…     

新型六核钼原子簇化合物{[Mo3（μ3—S）（μ—S2）2（dtp）3]—（μ3—S）（η…

［Ｍｏ３（μ３－Ｏ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３（ｐｙ）］和［Ｍｏ３（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３－（ｐｙ）］（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２＾－）族合物分别与金属化合物ＢｉＩ３和ＳｂＢｒ３进行原子簇反应均能获得意外产物｛［Ｍｏ３（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ２）２（ｄｔｐ）３］（μ３－Ｓ）（η＾３－Ｓ２）［Ｍｏ２（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）２］｝六核钼簇。其结构实际上是由     

三维氢键超分子化合物[H3cth][Fe(CN)6]·3H2O的合成与结构

用内消旋５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ｃｔｈ）和Ｋ_３［Ｆｅ（ＣＮ）_６〕合成了氢键连接的超分子化合物［Ｈ_３ｃｔｈ］［Ｆｅ（ＣＮ）_３］·３Ｈ_２Ｏ．该化合物的晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数ａ＝０．９３０ ９７（９）ｎｍ，ｂ＝１．０５１ ６０（１１）ｎｍ，ｃ＝１．６３８ ４７（１７）ｎｍ，ａ＝１０１．０７７（２）°，β＝９０．８６０（２）°，γ＝１１１．６７１（２）°， Ｖ＝１．４５６ ４（３） ｎｍ３， Ｚ＝２， Ｒ＝０．０４１５．晶体中质子化的大环四胺与六氰合铁（Ⅱ ）离子之间通过氢键连接成二维层状结构，而水分子所形成的氢键使化合物呈现三维超分子网络．     

三[α—噻吩甲酰三氟丙酮]—9—[烷基亚胺基4,5—二氮杂芴[合铕（Ⅲ）…

报道了以α－噻吩三氟丙酮（ＨＴＴＡ）为第一配体，９－丁基亚胺基－４，５二氮杂芴［Ｌ１］和９－十八烷基亚胺基－４，５－二氮杂易［Ｌ２］为第二配体，与铕（Ⅲ）的两种新型二嗜性的强荧光配合物的合成，并用元素分析、紫外光谱、红外光谱、小角Ｘ射线衍射、荧光光谱和差热－热重谱对其进行了表征。得到了其组成和结构信息。