离聚体的结构表征：Ⅱ.含氟离聚体的FT—IR研究

本文报导了以甲基丙烯酸氟醇酯-丙烯酸共聚物为基础的羧酸型钙、钠离聚体在不同温度及时间下的FT-IR图谱的变化规律。探讨了在离聚体聚集态中钙、钠离子的局部配位形式及结构。     

离聚体溶液

离聚体（ionomer）是指含离子基团低于15mol％的聚合物，这些离子基团能聚集成多重离子对[1]或离子簇[2-6]，使大分子链发生物理文联形成聚集体，导致性质起很大变化。例如常温下因物理交联而具有良好弹性，而高温时物理交联被破坏而具有流动性，所以离聚体能制成热塑性弹性体。由于物理交联存在，离聚体不能轻易溶于非极性溶剂中；由于离子含量低，又不易溶于水或其它强极性溶剂中．因此，尽管离聚体固体的研究和应用已有40多年的历史，但有关溶液研究的报导到70年代末才见发表[7-9]，近10年取得较大进展，其独特的粘度关系使人们考虑利用…     

不同软段结构的双离子型聚氨酯离聚体

本文讨论了以聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)以及聚丁二烯(PBD)为软段,以4,4’-二异氰酸二苯甲烷(MDI)和N,N-二羟乙基甲胺(MDEA)为硬段的链段型聚氨酯的合成。并通过MDEA中的第三胺与Υ-丙磺内酯反应,转化为双离子型离聚体。用差示扫描量热、红外光谱、动态力学性能以及应力-应变等实验方法研究了化学组成和氨磺化程度对材料相分离程度,力学性能和形态结构的影响。结果表明,离子化后的材料力学性能有很大的改善。对PBD为软段的材料,离子化只能提高硬段“微区”的内聚能,而对PEO、PPO为软段的材料,还能大大提高软、硬相的相分离程度。     

离聚体的化学物理功能研究——稀土系离聚体的吸水性能研究

稀土系离聚体由于其独特的结构特征,具有较一般离聚体大得多的吸水性能。本文系统地研究了离聚体中不同稀土金属离子、不同可离子化基团含量、不同中和度、不同反离子以及温度和时间的变化对离聚体吸水性能的影响规律,为离聚体的性能表征及使用提供了必要的应用参数。     

离聚体溶液粘度方程

离聚体（ionomer）是指合少量离子基团（低于15％mo）的聚合物．在低极性溶剂中，离子基团发生聚集，因而离聚体溶液的粘性行为明显不同于普通高分子溶液．很多实验表明［1］，用于描述普通高分子溶液粘性行为的哈金斯公式并不适用于描述离聚体溶液的粘性行为．因此，到目前为止，对离聚体溶液的离子聚集行为及粘性行为的考察或者是定性的，或者是通过图表曲线直接描述的．本文提出适用于高聚体溶液的半经验关系式，并用实验数据验证，以求更深入和更系统地研究离聚体溶液的粘性行为．1实验部分采用两种分子量的丁基胶（牌号286，加拿大产品…     

羧化聚苯醚离聚体/磺化聚苯乙烯离聚体共混体系中离子基团的增容作用

用ＤＳＣ方法研究了羧化聚苯醚（ＣＰＰＯ）／磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）、以及它们对应的碱金属离子（Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｃｓ＋）中和的离聚物共混体系的相容性．结果表明，这一体系具有较宽的相容范围，金属离子的引入使共混体系的相容性有所变化，Ｌｉ＋和Ｃｓ＋能促进相容性，而Ｎａ＋则使相溶性略有减弱．     

离聚体的聚集态结构模型

由于离子对的聚集作用，离聚体形成了独特的微相结构。本文对有关离聚体的聚集态结构的理论和定性模型进行了综述。     

红外光谱法研究离聚体中离子聚集状态

红外光谱法研究离聚体中离子聚集状态冯克，高洪涛，李卓美，阎荣江（中山大学高分子研究所，广州，５１０２７５）（中国科学院长春应用化学研究所）关键词离聚体，红外光谱，离子聚集离聚体是指含有１５ｍｏｌ％以下离子基团的聚合物，依离子含量高低，离子聚集状态分为...     

聚乙烯接枝马来酸盐离聚体FTIR的研究

以聚乙烯－马来酸酐接枝共聚物为基础，合成马来酸型的碱金属（Ｎａ和Ｋ）、碱土金属（Ｍｇ和Ｃａ）及过渡金属（Ｚｎ和Ｃｄ）离聚体，详细研究了它们在不同中的度下的ＦＴＩＲ光谱的变化规律，探讨它们的形成的机理及其聚集态的结构膜型。     

FTIR和ESR法研究离聚体溶液中的离子相互作用

磺化乙丙三元共聚物(SEPDM)离聚体在二甲苯/5％正己醇混合溶剂中具有特异的粘浓关系和粘温关系,估计是由于金属离子被己醇溶剂化而影响离子间相互作用引起的,但尚未有更多的实验数据加以验证.本文用FTIR和ESR方法对SEPDM离聚体溶液作进一步考察,发现金属离子与己醇确实存在溶剂化效应,溶剂化程度与离子的大小、浓度和温度有关,它直接影响离子在溶液中存在的状态(单离子或离子聚集体),这些结果为从分子水平了解离聚体溶液性质提供了理论根据.用波谱方法研究离聚体溶液中的离子相互作用尚鲜见报道.     

磺化聚碳酸酯型离聚体的合成与性能

采用磺化方法制备磺化聚碳酸酯型离聚体。用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)、紫外光老化分析测试,研究不同金属离子对磺化聚碳酸酯型离聚体性能的影响。结果表明,SPC的玻璃化转变温度相对于纯PC有所下降;离聚体的热稳定性温度高低顺序为SPC-Cu>SPC>SPC-Mg>SPC-Ca;耐老化性能为SPC>SPC-Cu>SPC-Mg>SPC-Ca;未提纯的离子型SPC比提纯的SPC耐老化性能好。     

离聚体的结构表征 Ⅲ.EXAFS法测定含氟的铜离聚体的精细结构

本文报道了用先进的EXAFS及ESR等方法研究了羧酸型含氟的铜(Ⅱ)离聚体离子微区的内部精细结构,结果表明,铜离聚体的离子微区主要由羧酸根桥键的双核配位结构单元及平面四方形的配位结构单元等聚集而成。在双核配位结构单元中第一层为Cu~(2+)—O配位,配位数为4,配位键键长为1.96A,第二配位层为Gu~(2+)—Cu~(2+)配位,Cu~(2+)—Gu~(2+)间距为2.64A。平面四方形的配位结构单元Cu~(2+)—O的配位数为4,配位键键长为1.96A。共聚物中羧基含量对离聚体的基本配位结构单元和离子微区的精细结构影响较小,但对微区大小有影响。     

乙丙三元共聚物磺酸锰离聚体溶液中离子的相互作用

乙丙三元共聚物(EPDM)磺酸盐离聚体在二甲苯/正己醇中具有特异的粘度-浓度及粘度-温度关系,前文用波谱方法考察了离聚体溶液中的离子相互作用。本文以含Mn~(2+)(核自旋数5/2)的EPDM磺酸盐(SEPDM-Mn)为对象,且与Mg盐(SEPDM-Mg)离聚体比较,讨论了比浓粘度与溶液浓度及温度的关系,用FTIR和ESR方法对离聚体溶液作进一步考察,发现     

钕离聚体在邻硝基苯酚合成中的催化作用

首次以钕离聚体用苯酚硝化合成邻硝基苯酚的高分子催化剂，在硝化反应中，显示了其高选择性、可重复使用、环境污染小及操作简便的特点。     

聚苯醚离聚体水基微乳液粒径及稳定性的研究

以乙酰磺酸为磺为磺化剂制备了磺化度为３～１７ｍｏｌ％的磺化聚苯醚（ＳＰＰＯ）,并中和成盐,在一定的温度和搅拌速度下,加水将ＳＰＰＯ离聚体溶液乳化成水包同的稳定水基微乳液。用光散射法及航向电镜法（ＴＥＭ）测定了ＳＰＰＯ离聚体水基微乳液的粒径及粒径分布,研究了磺化度、溶剂的极性、因含量等因素对微乳液粒径及稳定性的影响。     

磺化丁基橡胶离聚体在混合溶剂中的聚集行为

用顺磁共振（ESR）谱和粘度法考察了磺化丁基橡胶离聚体在二甲苯／正己醇混合溶剂中的聚集行为．ESR谱表明离聚体的离子基团发生聚集，其聚集程度受极性共溶剂（正己醇）的影响．粘度考察表明，在不同的浓度时离子基团有不同的聚集形式，低浓度时以分子内聚集为主，高浓度时以分子间聚集为主．离聚体的聚集度（DA）与浓度（c）的关系可用经验式DA＝Aexp（kc2）表示，其中A、k为常数．k值反映聚集度受浓度影响的程度，醇含量增大时k值减小，这是因为醇对离子的溶剂化作用导致离子聚集的倾向减小．     

基于离聚体的自乳化型水基微乳液研究进展

：本文对近几十年来的以离聚体为基的两亲型高聚物水基微乳液的研究状况进行了综述，介绍了这类方法的特点，总结了影响相反转因素、影响微乳液性质的因素等。对水基微乳液的性能和应用前景等也作了简要介绍。     

含氟离聚体的多相结构及大分子链运动的NMR研究

 本文用¹³C自旋-自旋弛豫时间T₂表征了以丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯-丙烯酸共聚物为基础的离聚体体系的多相结构和大分子链段运动特性,结果表明:离子微区和聚合物基体之间存在界面层,聚合物主链的运动活性与离聚体的共聚物组成、金属离子特性、离子化程度、离子微区的稳定性和离子微区内的精细结构均有密切关系.     

磺化丁基橡胶离聚体及其共混物的动态力学性质

<正> 含10％摩尔以下的离子且主链为柔性的离聚体是一种热塑性弹性体。在动态力学性质方面呈现特殊的行为,表现在贮能模量(1gE′)与温度的关系中有橡胶态平台出现。最早Otocka等指出,(丁二烯-甲基丙烯酸)共聚物无橡胶态平台,经金属离子中和后产生橡胶态平台,且E′增加。Agarwal,Makowski等则报道磺化乙丙胶离聚体的橡胶态平台随离子含量提高而加宽,随硬脂酸锌的加入而缩短。Fitzgerald及Weisst结合X-射线小角散射研究了甘油及邻苯二甲酸二辛酯对磺化聚苯乙烯离聚体的动态力学性质的影响。