质谱在金属抗肿瘤化合物分子作用机理研究中的应用

软电离质谱,包括电喷雾质谱(ESI-MS)和基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)已成为研究金属抗肿瘤药物与蛋白质、DNA等生物大分子相互作用最强有力的工具.质谱成像技术在组织、细胞水平上探索金属抗肿瘤化合物作用机理研究上的应用也方兴未艾.本文基于在金属抗肿瘤配合物分子作用机理研究中的工作进展,系统地总结、评述质谱在铂基和钌基金属抗肿瘤配合物分子作用机理研究中的应用,介绍质谱研究金属抗肿瘤配合物与蛋白质和DNA相互作用及作用位点的最新研究成果,并展望质谱在这一前沿交叉领域的应用前景和趋势.     

双重发射过渡金属配合物与比率发光探针

双重发射过渡金属配合物可以同时展现出两个最大发射波长,它结合了双重发射与过渡金属配合物发光材料的双重优势,在待测物的分析检测与成像领域具有重要的研究价值与应用前景.相较于单重发射金属配合物,基于双重发射金属配合物的比率发光探针,可以有效减少环境的干扰并显著提高分析检测的灵敏度和准确性.本文简述了双重发射金属配合物(主要包括钌、铂、铱等配合物)的设计策略及其在分子氧、金属离子和生物大分子的比率发光检测方面的应用,并阐述了双重发射金属配合物的研究现状和存在的问题,为今后双重发射金属配合物的合成和应用提供参考与借鉴.     

我国生物无机化学的发展

叙述了生物无机在我国的发展。着重从金属离子及其配合物与生物大分子的作用、药物中的金属及抗癌活性配合物的作用机理、稀土元素生物无机化学、金属离子与细胞的作用、金属蛋白与金属酶、生物矿化、环境生物无机化学等七个方面综述了我国已取得的进展和成绩。     

金属配合物在双光子荧光探针中的应用研究

金属配合物因其优异的光物理性质,如配位结构可调、好的光稳定性、大的斯托克位移、高的荧光量子产率与长的荧光寿命等, 在生物成像、分子探针、医学影像等领域中备受关注。与单光子吸收相比,双光子吸收的金属配合物因其具有更加优秀的深度分辨率以及低光损伤性等优点,近些年被广泛应用于生物分子的荧光探针和细胞器染料等。本文综述了近年来具有双光子吸收的金属配合物对生物分子(如pH、O₂、HClO、NO、SO₂、GSH、DNA等)的响应检测用于疾病的诊断,以及作为细胞器(如线粒体、溶酶体、脂滴、细胞核等)染料探针用于细胞内动态行为和演化过程的实时示踪研究。最后,针对金属配合物在生物分子探针以及细胞器染料等方面的应用前景进行了分析和探讨。     

Eu-Calix-2Ar膜修饰电极的制备及其电化学研究

杯芳烃由于具有多个紧密相邻的羟基和一个 π体系空穴 ,使得杯芳烃几乎能与所有的金属形成配合物[1] .这些金属配合物由于具有优良的催化、光电、分子识别性能而受到化学工作者关注 [2 ,3] .然而对这些杯芳烃金属配合物的电化学行为的研究却较少 [4 ] ,特别是针对稀土金属、过渡金属与杯芳烃及其衍生物所形成配合物的电化学行为的研究 ,国内至今尚未见报道 .本文对铕 ( ) - 5,1 1 ,1 7,2 3-四叔丁基 - 2 5,2 7-二苄氧基 - 2 6,2 8-二羟基杯 [4]芳烃 (Eu- Calix- 2 Ar)这一新的杯芳烃金属配合物膜修饰电极的制备、伏安性能及其氧化还原机理…     

[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构

铜?配合物以结构多样化、生物和医药活性和独特的光谱性能而成为活跃的研究领域,其合成、结构以及性能的研究已受到日益广泛的重视,它们与普通配体的分子设计和结构测定涉及生物无机化学,无机合成和金属基药物设计等内容犤１,２犦。咪唑衍生物是常见的生物配体,对生物功能起重要的作用,咪唑氮原子与金属离子配位成键,形成各种金属生物分子的活性中心,通过了解金属与咪唑氮原子配位的结构特点,建立生物活性结构模型配合物,可以达到研究金属酶活性中心结构与物性关系的目的犤３,４犦。生物体中大部分铜与两种以上配体形成混配配合…     

金属配合物分子纳米结构构筑与调控的STM研究进展

金属配合物分子具有结构多样且可控以及功能丰富等特点,在催化、传感、分子识别、纳米器件等领域得到广泛应用, 对金属配合物分子的研究已是分子科学研究中的热点之一.同时, 利用配合物分子构筑表面分子纳米结构以及对配合物单分子性质的研究也日趋活跃. 近年来, 本研究组发展了配合物分子在固体表面的自组装技术, 并结合扫描隧道显微技术(STM)开展了一系列有关金属配合物分子表面纳米结构的研究工作, 在固体表面成功实现了对配体、配合物分子的高分辨STM成像、原位配合以及分子识别, 设计和构筑了多种功能配合物分子纳米结构,并系统研究了结构形成规律. 本文以本研究组近年来有关金属配合物分子组装的研究结果为主, 结合国内外相关研究小组的研究结果,综述有关金属配合物分子纳米结构的构筑与调控的STM研究进展, 介绍该类分子在固体表面的组装和分散规律, 为表面分子纳米结构的构筑和调控提供理论和实验基础.     

Eu—Calix—2Ar修饰电极的制备及其电化学研究

杯芳烃由于具有多个紧密相邻的羟基和一个n体系空穴,使得杯芳烃几处乎能与所有的金属形成配合物^[1],这些金属配合物由于具有优良的催化、光电、分子识别性能而受到化学工作者关注^[2,3],然而对这些杯烃金属配合的电化学行为的研究却较少^[4],特别是针对稀土金属、过渡金属与杯芳烃及其衍生物所形成配合物的电化学行为的研究,国内至今尚未见报道,本文对铕（III）－5,11,17,23－四叔丁基－25,27－二苄氧基－26,28－二羟基杯[4]芳烃（Eu-Calix-2Ar）这一新的杯芳烃金属配合物膜修饰电极的制备,伏安性能及其氧化还原机理进行了研究,得到了一些有意义的结果。     

钐β-丙氨酸配合物晶体和电子结构

金属生物分子配合物广泛参与各种生物过程,在物质运送、信息传递、生物催化和能量转换中起关键作用。金属氨基酸等小分子生物配体配合物不仅具有重要生物功能,而且也往往     

联三吡啶配体组装及其金属络合物性能*

金属-配体间的配位作用是超分子化学中最重要的相互作用之一,寡聚吡啶配体可以与许多过渡金属离子配位,形成具有独特磁、光物理和电化学性质的过渡金属配合物,因此联三吡啶配体过渡金属配合物性能研究引起化学家的广泛关注。本文系统综述了联三吡啶配体及其衍生物的组装策略及其过渡金属配合物的光化学与光物理性能,包括单极、二极及多极配体以及由这类配体组装得到的各种拓扑结构的单核、多核过渡金属配合物,如线型金属寡聚物、金属聚合物、金属大环化合物、有机金属树枝状化合物等,并介绍这些配合物在该领域研究和应用前景。     

Metal Nano-Cluster Biosensors

Resonant enhancement of absorptive properties of metal clusters bound to a surface by biorecognitive interactions is an effective means to set up bio-optical devices. Resonant amplification of a four-layer system has been proposed and recently demonstrated with a metal mirror, a polymer distance layer, a biomolecule interaction layer and a sub-monolayer of biorecognitively bound metal nano-clusters. Calculations and corresponding experiments indicated a strong influence of cluster symmetry and cluster shell on the distinct reflection minimum induced by the resonant behavior. Here, we present the first biosensor which clearly shows a narrow reflection minima system in the red or infra-red and therefore far away from the limit exhibited by spherical gold colloids at around 600?nm. The asymmetry of the metal clusters (synthesized by thermal step reduction in a detergent system) as well as metal–dielectric shell clusters (synthesized by multiple shell deposition processes) enabled us to shift the readout of the device to a frequency range where blood is highly transparent. Disposable single step assays were established, employing lectin–sugar, antigen–antibody and protein–receptor interactions.     

金属配合物-寡聚核苷酸定位断裂剂研究进展

核酸切割试剂与寡聚核苷酸(ODN)偶联制得的人工核酸酶能在特定位点断裂DNA或RNA,为人工核酸酶的分子设计提供了一种新方法.本文综述了金属配合物-ODN识别切割试剂的偶联方式及其与靶分子的作用机制,并指出了今后的研究方向.     

甲基百里酚蓝-钐(III)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

在pH＝7.25的Tris-HCl缓冲溶液中, 以中性红(NR)作为光谱探针, 采用UV光谱、FS光谱、粘度等方法研究了甲基百里酚蓝(MTB)与稀土金属离子钐[Sm(III)]形成的配合物Sm(III)(MTB)₂与鲱鱼精DNA的作用机制. 确定了Sm(III)(MTB)₂与鲱鱼精DNA之间有嵌插作用方式存在, 说明Sm(III)(MTB)₂金属配合物能使鲱鱼精DNA的功能产生一定影响.     

金属配合物与DNA的弱相互作用

介绍了金属配合物与DNA相互作用的嵌入、沟槽和静电3种主要模式,并介绍了目前常用的研究方法,包括紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱、黏度法、循环伏安法。     

Bioactive Luminescent Transition‐Metal Complexes for Biomedical Applications

The serendipitous discovery of the anticancer drug cisplatin cemented medicinal inorganic chemistry as an independent discipline in the 1960s. Luminescent metal complexes have subsequently been widely applied for sensing, bio‐imaging, and in organic light‐emitting diode applications. Transition‐metal complexes possess a variety of advantages that make them suitable as therapeutics and as luminescent probes for biomolecules. It is thus highly desirable to develop new luminescent metal complexes that either interact with DNA through different binding modes or target alternative cellular machinery such as proteins as well as to provide a more effective means of monitoring disease progression. In this Review, we highlight recent examples of biologically active luminescent metal complexes that can target and probe a specific biomolecule, and offer insights into the future potential of these compounds for the investigation and treatment of human diseases.     

Spectroscopy of isolated, mass-selected tryptophan-Ag3 complexes: a model for photoabsorption enhancement in nanoparticle-biomolecule hybrid systems

We wish to show that gas-phase studies of small metal cluster-biomolecule complexes provide fundamental insights into the mechanism leading to enhanced optical absorption in nanoparticle-biomolecular hybrid systems. Here we present, for the first time, a joint experimental and theoretical study of photoabsorption and photofragmentation of the silver trimer-tryptophan cation complex ([Trp.Ag3]+). We demonstrate that binding the metal cluster to a biomolecule leads to a remarkably high optical absorption as compared to the bare tryptophan or the [Trp.Ag]+ complex. As calculations show this arises due to coupling between the excitations in the metallic subunit with a charge transfer excitation to the tryptophan molecule.     

Spectrophotometric (U.V.) investigation on Metal Biguanidinium Complexes

From the U.V. spectra study of series of metal biguanides, attempt has been made to find out any interaction between the filled ligand orbital with the vacant metal orbital which may give rise to delocalisation of electron system over the whole complex molecule. This type of interaction may develop aromatic character in metal biguanide ring. The benzenoid character of the metal acetylacetonate can be cited as parallel to that of the metal biguanide. The U.V. study of metal biguanides concludes that there is a definite indication of the suggested overlap of the ligand and metal orbitals with consequent shifting of absorption bands with different substitutions.     

气相条件下金属离子/肽复合物电喷雾串联质谱研究

研究蛋白质与金属离子之间的相互作用的本质一直是生物学家感兴趣的课题。但蛋白结构的复杂性使得二者之间相互作用的研究难度很大,常选用氨基酸或小肽作为模型化合物进行研究^[1-4]。目前该方法的研究甩缺乏系统性。     

Vinyl Polymerization with Transition Metal Alkyls and Hydrides

Transition metal alkyls and hydrides isolated from Ziegler-type catalyst mixtures serve as appropriate models for coordination polymerization. These transition metal complexes initiate the polymerization of some vinyl compounds and aldehydes. In some cases the monomer-coordinated complexes may be isolated and the interaction of the monomer with the transition metal complexes may be studied. Comparison of the polymerization kinetics of the vinyl compounds with the decay kinetics of the initial transition metal complexes on interaction with the monomer provided important information with respect to the mechanism of coordination polymerization by these complexes. The effect of organoaluminum compounds on the reactivity of the transition metal complexes has been also studied. These transition metal alkyls initiate the polymerization of acetaldehyde to give a polyether-type polymer at -78°C and a polymer with OH groups at room temperature.     

电喷雾质谱在金属配合物研究中的应用

综述了电喷雾质谱(ESI-MS)在金属配合物分析中的应用,详细介绍了电喷雾质谱在测定金属配合物的分子量、表征金属配合物的结构、分析金属离子与配体的相互作用及相关机理等方面的研究进展.