漆树漆酶的催化氧化作用──Ⅵ．漆酶的催化氧化反应机理研究

在静止条件下，用分光光度法研究了底物２，３－二氰基－５，６－二卤氢醌（ＤＤＸＱＨ２，Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ．Ｉ）的漆酶催化氧化反应，考察了底物离解与反应的关系，考察了半醌自由基的形成和衰减动力学，测定了不同ｐＨ条件下的表现反应速度常数（ｋｏｂｓｄ）、米氏常数（ｋｍ）、半醌自由基的形成速度常数（ｋｆ）和半醌自由基的衰减速度常数（ｋ２ｄ），探讨了环境对半醌自由基形成与衰减的影响，鉴定了反应最终产物的结构．结果证明：１）、底物的一级离解种是底物参与反应的必要形式；２）、半醌自由基阴离子是酶反应的直接产物；３）、半醌自由基的衰减是非酶的歧化反应，４）、由酶反应和非酶反应两部分构成的反应全过程是通过半醌自由基的形成和衰减作纽带联系着的，两个反应部分既独立又偶联，表现为一种特殊的连串反应属性．在此基础上，提出了邻、对苯二酚的漆酶催化氧化反应机理．     

无介质微波作用下酮与稳定叶立德的反应

酮与稳定膦叶立德在家用微波炉中加热，在无任何溶剂或固体介质条件下，4．5min之内完成反应，得到了良好产率的Wittig反应产物，较之液相苯中回流反应的传统方法，此法具有时间短、操作步骤简单、无毒害等优点，同时使一些在传统方法中与稳定叶立德不反应或难反应的酮得以进行并有较好收率。此外，在得到α，β-不饱和酯的同时，还发现了少量重排产物β，γ-不饱和酯，并对其机理进行了推测与证明。     

胺化反应中球状SP催化剂的应用条件

研究了氨和甲醇为原料，在常压固定床上球状ＳＰ催化剂合成二甲胺，考察了反应温度、进料氨醇比、甲醇液相空速等反应条件对甲醇胺化反应的活性及二甲胺选择的影响，找出了一组较佳的反应条件。     

含［2，2］对环番基的1，3－丁二酮及其金属螯合物的合成

在乙醇钠存在下，４－乙酰基［２，２］对环番１与乙酸乙酯作用发生ｃｌａｉｓｅｎ酯缩合反应，生成β－二酮２，而与过量的氟乙酸甲酯反应则生成一个呋喃化合物３．文中提出了形成３的可能的反应历程并制备了化合物２，３的铜、镧、铈和格的螯合物．     

硼氢化钾对β-硝基苯乙烯的选择性还原

为研究硼氢化钾还原α，β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性，以β-硝基苯乙烯为底物，考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响．结果表明，不同的反应条件对于反应结果都有较大影响，但取代基的影响不大．硼氢化钾是还原β-硝基苯乙烯的合适还原剂，最适宜的反应条件为：四氢呋喃-乙醇作反应介质，将β-硝基苯乙烯的溶液滴加入硼氢化钾与反应介质的混合物，投料比n（β-硝基苯乙烯）：n（硼氢化钾）为1：2，反应温度50℃、反应时间4h，反应产率可达93．6％（以β-硝基苯乙烯计）．     

C2H4对臭氧氧化NO影响的试验研究

用管式反应器试验研究了碳氢对臭氧氧化NO的影响．试验在不同反应温度、[O3]／[NO]摩尔比以及碳氢浓度下进行．结果表明，C2H4对NO氧化成NO2有促进作用，在275℃时，NO氧化率和N02生成率有较明显提高．在[03]／[NO]=0．6，反应温度分别为常温、200℃和275℃时，加入400×10^-6C2H4，NO2生成率由56．5％、55．9％和38．0％分别提高到62．1％、60．0％和42％．在试验中，检测到了CO，当[O3]／[C2H4]为1．0时，在常温、200℃、275℃下，体系中CO浓度小于30×10^-6，说明C2H4确实参与了反应．C2H4对NO氧化的促进作用的机理是：在275℃时，臭氧分解速率显著提高，在氧存在的气氛下，烯烃易与O3反应，反应产生了更多活性很强的自由基（CH3O2、OH、HO2）等，而这些自由基均可与NO反应，从而弥补了由于臭氧自身分解的加速使NO氧化率的下降，即在加入C2H4后，在温度较高时仍能达到NO的较高氧化率．     

维生素C或H_2O_2系统中HO~·对DNA的损伤作用

采用紫外分光光度法、ＴＢＡ法、琼脂糖凝胶电泳法检测维生素Ｃ或Ｈ２Ｏ２体系对ＤＮＡ的作用，发现ＤＮＡ在２６０ｎｍ处吸光值下降，检测到ＤＮＡ的脱氧核糖损伤，观察到ＤＮＡ链降解．痕量的过渡金属离子Ｆｅ２＋等能加速上述反应的进行，各种ＨＯ·清除剂可抑制上述反应．表明在上述两类反应体系中产生了ＨＯ·，是ＨＯ·破坏ＤＮＡ的碱基和脱氧核糖，降解ＤＮＡ链     

苯驳三氮唑胺烷基化及N一取代芳胺的简便合成

苯骄三氮哇、胺和甲醛在乙晾溶液中发生Mannich反应，生成胺烷基化的苯骄三氮哇衍生物，胺可以是芳香或杂环一级、二级胺，产率很高.上述反应生成的苯骄三氮哇衍生物在硼氢化钠作用下或与格氏试剂反应生成二级或三级芳胺，该法操作简便，条件温和，无副反应.     

蔗糖酯的相溶法合成研究

本法以蔗糖、棉籽油为原料。首先使用苛性钾与脂肪酸乙酯反应生成部分中性皂作为乳化剂，并加入一定量的蔗糖，使蔗糖和脂肪酸乙酯在较低温度下既可达到相溶状态，进而在均相下发生酯交换反应合成蔗糖酯。适宜的反应条件为：蔗糖：脂肪酸乙酯＝1：0．8；皂用量15％，催化剂用量2％；反应温度135℃；反应时间165min；压力≤666Pa。所得产品HLB值高于14。     

甲苯、丙酮在P,t/NM.催化剂上深度氧化反应动力学研究

在氧大大过量的条件下，考察了甲苯、丙酮在Pt/NM催化剂_}:深度氧化反应的宏观动力学.结果表明:有机物类型不同，反应的动力学特征也不同，共反应速率方程为     

一类变形Newton法的收敛性

提出了一类变形Newton迭代,并给出了它的收敛性和误差估计,比较了它与传统Newton法之间的差异,最后还讨论了本迭代法及其收敛条件的推广．     

计量经济模型时变参数估计的最优移动窗法

本文在分析普通移动窗法的基础上,对计量经济模型的时变参数估计问题,提出了一种新的估计方法—最优移动窗法。并给出了带移动窗的加权最小二乘递推公式。     

带运输工具的网络流问题

考虑一个带运输工具的网络流问题。即由一个或者多个供应点向多个需求点通过桌种运输工具（比如货车、轮船等）供应货物的问题,目的是尽可能地降低供应成本．通过一个混和整数规划模型来描述这个问题．并利用拉格朗日松弛结合网络单纯形法得到原问题的一个下界．利用该下界结合试探法得到原问题的可行解．     

用BP网络算法获取电子浓度真高剖面

提出了一种从垂测电离图获取电子浓度真高剖面的新方法——网络逼近法．该方法通过ＢＰ网络算法求解群路径积分方程，得到了电子浓度真高剖面．并对给定的抛物模式作了验证计算，计算结果与抛物模型理论值吻合较好     

系数密集间断边值问题并行计算分析

研究系数密集间断的边值问题，采用降维方法，使得在数值计算上可实现并行计算，并且收敛性的证明变得很简洁．     

基于表格法的部分变量取反的对称函数检测

对称函数有许多优点,引入部分变量取反的对称函数可以大大增加对称函数的数目,从而有助于扩大对称函数的应用范围.检测对称函数是函数对称性研究中的重要工作.分析了基于表格法的对称函数检测,在此基础上进一步提出了改进的部分变量取反的对称函数检测的新方法.     

大规模界约束优化的子空间截断牛顿法

给出了大规模界约束优化的一个子空间截断牛顿法。利用截断牛顿法修正非有效约束所对应的变量，用投影梯度法修正有效约束所对应的变量，文中证明了方法的整体收敛性，并对方法进行了数值试验，且与子空间有限内存拟牛顿法进行了数值比较。     

室内空气环境中微（痕）量甲醛的主要分析方法

综合评述了目前国内外关于室内空气环境中微（痕）量甲醛的来源、危害和几种主要采样、分析方法以及最新发展的分析检测技术,比较了各类分析方法的优缺点并提出了今后的发展方向。     

具有物理模型数据处理的多目标优化及其算法

针对具有物理模型参数的辨识，提出了新的多目标优化模型及遗传算法.它突破了数据处理最小误差的传统思想，提出了“病态”数据分析方法,进一步挖掘了数据中的信息.文中充分利用“病态”数据分布的特征，通过遗传算法求解，确定了电磁场分布物理模型在实际问题中的适用范围，有效地提高了多目标优化模型的精度和实用价值.     

Caffarelli-Kohn-Nirenberg不等式的证明

先用函数表示和Picone恒等式的方法建立高维欧氏空间的一类Hardy型不等式,结合CAFFARELLI、KOHN、NIRENBERG三人证明Caffarelli-Kohn-Nirenberg不等式的思想,给出Caffarelli-Kohn-Nirenberg不等式的证明,突破原文需转化为一维情形的限制,对高维空间的情形直接证明,易于推广．