活性炭表面杂多酸的稳定性和酸性

活性炭表面杂多酸的稳定性和酸性王新平，叶兴凯，吴越（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）关键词活性炭，杂多酸，固载化，热稳定性，酸性杂多酸是一种新型多功能酸催化剂［１］，近年来，已被应用于许多工业反应过程中［２］．将杂多酸固载化，将更有利...     

杂多酸在活性炭表面含氧基团上的化学键合作用

杂多酸作为一种新型多功能催化剂，近年来匕成为催化领域的研究热点之一［’l杂多酸在均相对许多反应表现出优异催化性能，正逐步为工业催化过程所采用问．较早的研究表明，吸附在活性炭上的杂多酸可部分牢固地存留干其表面不被溶脱，并可保持一定的催化活性＊．关干活性炭表面上杂多酸吸附作用的本质，一直没有明确的结论．本文通过吸附在活性炭表面和溶于含氧有机溶剂中杂多酸的光谱特征，探讨活性炭表面上杂多酸吸附的化学键合作用．1实验部分（且）药品：杂多酸均为市售商品，未经任何处理，直接使用．硅钨酸分子式为儿出风。0。。‘24…     

杂多酸的固载化及其催化合成醋酸脂肪醇酯

本文研究了活性炭对磷钼钨杂多酸的固载化方法 ,结果发现使用蒸发法进行固载 ,当活性炭与磷钼钨杂多酸的质量比为 1∶0 75时 ,所得固载型杂多酸的催化效果最好。利用所制备的活性炭固载杂多酸型催化剂探讨了醋酸与各种一元脂肪醇的酯化反应 ,发现该催化剂对醋酸脂肪醇酯的合成均具有较好的催化效果 ,并且重复使用 4次 ,催化活性仍较高     

杂多酸的固载化─关于制备负载型酸催化剂的一般原理

杂多酸同时具有酸和氧化－还原的催化特性，有着很广泛的应用前景．这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求，显示出了很大的潜力．杂多酸固载化后，不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来，而且还为这类均相催化反应的多相化，甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件，可以使生产工艺大大简化，获得更广泛的应用．本文以很好表征过的多种孔性材料，包括氧化物，如Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、硅藻土、膨润土和来源不同的活性炭为载体，考察了负载杂多酸催化剂的催化活性．在大量前期工作的基础上，通过总结载体对固载杂多酸催化活性的影响等，探讨载体的内在性质在杂多酸固载、吸附和催化反应中的作用本质，为由吸附法制备各种负载型固体酸催化剂在液相中的应用提供可资参考的模型．     

活性炭担载硅钨酸催化甘油脱水制丙烯醛

合成了活性炭(AC)担载的硅钨酸(H4[SiW12O40].nH2O,HSiW)催化剂,并研究了其对甘油脱水制丙烯醛的催化性能.结果表明,10%HSiW/AC催化剂具有较高的活性和选择性,反应生成丙烯醛的时空收率可达68.5 mmol/(g.h),为文献报道的最好结果之一.催化剂的性能与催化剂表面杂多酸的分散度以及强酸中心的相对数量密切相关.     

SBA-15固载硅钨酸催化合成柠檬酸三丁酯

以硅钨酸(H4SiW12O40)为催化剂、介孔分子筛SBA-15为载体,将浸渍法与焙烧法相结合制备了一系列介孔分子筛固载硅钨酸复合催化剂SiW12/SBA-15;并利用红外光谱(FTIR)、粉末X-射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等对其组成、结构及形貌进行表征.将此...     

硅钨杂多酸在中孔全硅分子筛HMS上的固载及其催化性能

用十二烷基胺代替传统的季铵盐合成了中孔全硅分子筛ＨＭＳ，并将硅钨杂多酸浸渍固载在ＨＭＳ上，用ＸＲＤ，ＦＴ－ＩＲ以及ＮＨ３－ＴＰＤ等手段对ＨＭＳ及不同负载量的焙烧温度的负载论剂进行了表征，即使在固载量为５０％的ＳｉＷ１２／ＨＭＳ中，ＳｉＷ１２仍保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构产均匀分布在载体表面上，没有ＳｉＷ１２晶相生成，同时，在气－固相反应体系中研究了固载在ＨＭＳ上的ＳｉＷ１２在合成乙酸丁酯中的催化性能，实     

合成乳酸正丁酯的主要催化剂述评

综述聚氯乙烯—三氯化铁树脂、强酸性阳离子交换树脂、氨基磺酸、甲基磺酸、维生素C、稀土化合物、硅胶固载硫酸钛、硫酸铁铵、硫酸氢钠、磁性固体超强酸、酸改性高岭土、杂多酸(盐)等数种不同催化剂催化合成乳酸正丁酯的实验结果.结果表明,强酸型阳离子交换树脂、硫酸氢钠、磁性固体超强酸、硅胶固载硫酸钛、活性炭固载杂多酸五种催化剂催化合成乳酸正丁酯的酯收率较高,具有实际使用价值.     

盐酸苯海拉明-硅钨酸缔合微粒体系的光谱研究及分析应用

盐酸苯海拉明-硅钨酸缔合微粒体系的光谱研究及分析应用;盐酸苯海拉明;硅钨杂多酸;缔合微粒;分光光度法;共振散射     

硅钨酸与氧氟沙星的相互作用

利用荧光光谱及红外光谱法研究了硅钨杂多酸与氧氟沙星分子的相互作用。结果表明,在溶液中硅钨酸分子与氧氟沙星生成新的配合物,导致氧氟沙星溶液荧光的猝灭,其猝灭类型主要为静态猝灭。通过测定反应的表观结合常数、结合位点数及结合热力学参数,证明硅钨酸与氧氟沙星分子主要通过静电和疏水作用形成配合物, 配合物中的硅钨酸仍保持Keggin结构。     

载体和担载酸对乙烯直接氧化合成乙酸反应的影响

 在固定床流动反应器上研究了Pd－酸／载体体系催化乙烯直接氧\r\n化合成乙酸的反应，并对载体相同但担载酸强度不同的催化剂的催化活\r\n性进行了比较．结果表明，担载酸的强度明显影响催化剂的活性，酸强\r\n度越大其催化活性越高．用NH3－TPD和异丙醇脱水探针反应表征了二氧\r\n化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd－H4SiW12催化剂的酸性，\r\n并测试了三种催化剂的催化活性．结果表明，载体通过影响担载酸的强\r\n度而影响催化剂的活性，载体上的强酸中心越多，催化剂的活性越高．\r\n测定了二氧化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd－H4SiW12催化\r\n剂上Pd的分散度，并与其催化活性相关联．结果表明，决定乙烯直接氧\r\n化生成乙酸反应活性的主要因素是催化剂的酸强度而不是Pd的分散度．     

Surface Acidic Properties of Loaded Heteropoly Acid and Preparation of Dimethylether by Catalyzed Dehydration of Methyl Alcohol

ＳｕｒｆａｃｅＡｃｉｄｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＬｏａｄｅｄＨｅｔｅｒｏｐｏｌｙＡｃｉｄａｎｄＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＤｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒｂｙＣａｔａｌｙｚｅｄＤｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｏｆＭｅｔｈｙｌＡｌｃｏｈｏｌ＊ＨＵＡＲｕｉ－ｎｉａｎ，Ｗ...     

杂多酸在膨润土上的固载化：Ⅰ.表面酸性和吸附机理的研究

本文研究了四种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸在膨润土及其酸处理样品上的吸附，利用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法和丁胺滴定法测定了膨润土吸附ＰＷ１２和ＳｉＷ１２前后表面酸强度和酸度的变化。实验表明：四种杂多酸在不同载体上的吸附，对溶剂是有选择性，在一些有机溶剂中，ＰＷ１２和ＳｉＷ１２的吸附等温线都呈Ｌａｎｇｍｕｉｒ型，而ＰＭｏ１２和ＳｉＭｏ１２的吸附等温线随溶剂的不同呈现不同的形式。膨润土吸附杂多酸后酸强度不     

固体杂多酸盐催化性能 Ⅰ．钨磷、钨硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了ＨＰＷ１２、ＨＳｉＷ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＷ１２（ｘ＝０～３），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＷ１２（ｘ＝０～４）．测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积．以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性．实验发现，碱金属取代后，ＰＷ１２系列的多数催化剂的酸强度提高，而ＳｉＷ１２系列的则降低，但对同一系列来说，由ＮＨ３－ＴＰＤ测得的酸强度和酸量均随取代量增加而减小，ｐＨ滴定的结果与此类似，当ｘ＝２．５时，两系列催化剂的比表面积均存在一个极值．对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积无关，属假液相反应．     

杂多酸的固载化研究(II)

研究了以多种方法化学改性的不同活性炭表面化学特性及十二硅钨酸（SiW_(12)）在相应表面的吸附. 首次提出，不同原料来源和改性的活性炭对SiW_(12)的吸附有不同的等温线形式和吸附力. 活性炭表面的羰基有利于SiW_(12)的吸附，而表面的羧基则是不利的．     

SiW(12)/Al2O3的硫化与加氢脱氮活性

为对ＳｉＮｉ（Ｃｏ）Ｗ１１（Ｍｏ１１）双金属Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸作为模型前身物，载于Ａｌ２Ｏ３上应用于加氢精制催化剂活性相的研究提供依据和参考，本文研究了ＳｉＷ１２在Ａｌ２Ｏ３上的分散状态，硫化行为及其加氢脱氮活性，用吸附法和浸渍法均可将ＳｉＷ１２稳定和高分散地担载于Ａｌ２Ｏ３表面上，在Ａｌ２Ｏ３载体上，ＳｉＷ１２的硫化反应发生在５７３～６７３Ｋ狭窄温度范围内，该硫化作用起始于其Ｋｅｇｇｉｎ结构破     

乙炔法合成醋酸乙烯催化剂载体表面羧基与羰基作用机理的研究

比较了硝酸、硫酸、过氧乙酸改性对载体比表面积、孔结构、pH值以及载体表面基团的影响. 研究了过氧乙酸(PAA)改性条件对催化剂活性的影响. 改性提高了活性炭表面羧基和羰基的含量, 由在最佳PAA改性条件下制备的乙炔法合成醋酸乙烯催化剂生产能力比未经过氧乙酸改性活性炭制备的催化剂提高了14.58%. 得到了过氧乙酸改性后活性炭表面羧基和羰基总量(m)和合成醋酸乙烯催化剂生产能力(P)之间的关系为P＝1.83＋2.26×10－3×e3.17m, 并讨论了催化剂表面羧基与羰基提高催化剂活性的机理.     

Equilibrium adsorption of molybdosilicic acid solutions on carbon and silica: basic studies for the preparation of ecofriendly acidic catalysts

Molybdosilicic acid solutions acidified with HCl were impregnated on carbon and silica by the equilibrium adsorption technique. From the equilibrium adsorption isotherms performed at 20 degrees C, it was established that the heteropolyacid amount adsorbed on carbon is higher than that on silica. Differences in shape and initial slope of the isotherm were observed. The interaction of the molybdosilicate anion was higher with carbon surface groups than with silanol groups. The physicochemical characterization of the solids has shown that the molybdosilicic acid presents an undegraded Keggin structure in the supported samples up to 250 degrees C. The surface acidity, mainly related to heteropolyacid adsorbed amount, was higher for samples on carbon. However, the silica-supported acid showed a bulk acidity higher than that on carbon, due to its lower interaction degree.