布朗斯特酸催化合成亚砜亚胺基二氢吡喃酮类衍生物

亚砜亚胺基团和二氢吡喃酮结构均具有潜在的生物活性,但目前尚无制备亚砜亚胺基取代的二氢吡喃酮类衍生物的方法.开发了一种使用磷酸二苯酯作为布朗斯特酸催化剂,通过亚砜亚胺和二氢吡喃酮的亲核取代反应,合成亚砜亚胺基取代的二氢吡喃酮类衍生物的新方法,收率为44％～78％.该方法条件温和、操作简单且官能团兼容性好,无需传统方法中使...     

5-溴-2-羟基苯甲醇的不对称羟基保护

采用分步法对5-溴-2-羟基苯甲醇中的不对称羟基进行了选择性保护.以2,3-二氢吡喃和氯甲醚为保护基,经两步反应得5-溴-2-甲醚氧基苯甲-2-(四氢吡喃)醚,其结构经1H NMR, IR和MS表征.     

酸性离子交换树脂催化合成二氢香豆素类化合物

以强酸性离子交换树脂为催化剂,由间苯三酚与丙烯酸或取代丙烯酸反应合成了3个二氢香豆素和1个四氢苯并二吡喃酮类化合物,其中5-羟基-3,4,6,7-四氢苯并[1,2-b;5,4-b']二吡喃-2,8-二酮(2a)和3-甲基-5,7-二二羟基-3,4-二氢香豆素(1b)还未见文献报道.取代丙烯酸的反应活性低于丙烯酸,使用甲苯-四氢呋喃混合溶剂代替甲苯单一溶剂可使2a的产率由20%提高到66%.     

新型1H-[1,2,3]三氮唑并[4,5-c]哒嗪类化合物的合成

以3,4,6-三氯哒嗪和4-碘吡唑为起始原料,分别与芳胺、碘甲烷、N-Boc哌啶-4-甲磺酸酯和2-(2-溴乙氧基)四氢-2H-吡喃通过取代、氧化和Suzuki等反应,合成了16个新型的1-H-[1,2,3]三氮唑并[4,5-c]哒嗪类化合物,其结构经1H NMR和ESI-MS表征。     

无溶剂NH2SO3H催化下微波促进四氢吡喃-4-酮与芳香醛的Aldol缩合反应

以四氢吡喃-4-酮与芳香醛(1)为原料,NH2SO3H为催化剂,在无溶剂条件下,微波促进Aldol缩合反应合成了一系列3,5-二亚苄基四氢吡喃-4-酮衍生物(收率72%～92%),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析确证。最佳反应条件为:1 12 mmol,NH2SO3H用量40 mol%,于300 W微波辐射2 min～3 min。     

微波辐射下一步合成吡啶和吡喃衍生物

吡啶衍生物具有重要的生物活性 ,用作药物和农用化学品如ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ[1 ] 。有些吡啶衍生物具有荧光性质 ,已被用于液晶工业。一些 2 氨基 4Ｈ吡喃具有光化学活性[2 ] 。多取代的四氢吡喃还是许多天然产物的基本结构单元[3] 。 4 芳基四氢吡喃可以转变成吡啶衍生物 ,后者是药物上重要的钙离子通道调节剂[4～6] 。自从ＳａｋｕｒａｉａｎｄＭｉｄｏｒｉｋａｗａ[7] 于 1 968年第一次报道在醋酸铵存在下丙二腈与α、β 不饱和酮反应得到吡啶衍生物以来 ,丙二腈与α、β 不饱和酮反应用于吡啶和吡喃衍生物的合成已愈来愈引起人们兴趣…     

乙酸促进邻甲基苯磺酸铜选择性催化醇和酚的四氢吡喃化反应

室温无溶剂条件下, 乙酸能有效促进邻甲基苯磺酸铜催化一系列醇或酚和3,4-2H-二氢吡喃反应, 生成相应的四氢吡喃醚. 在乙酸存在条件下, 体系的催化性能有显著提高, 邻甲基苯磺酸铜用量仅需0.3 mol%(占醇或酚的摩尔分数)就能使反应在较短时间内完成. 反应结束后, 邻甲基苯磺酸铜经简单相分离可多次重复使用, 催化活性无明显下降. 产物结构经IR, 1H NMR, 元素分析进行表征.     

酸敏感连接单元的合成及其在两亲性嵌段共聚物中的应用

合成了一类基于四氢吡喃/四氢呋喃醚结构的酸敏感连接单元1a和1b,该连接单元的两端均为易反应的活性官能团,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HRMS表征,并合成了一种含四氢吡喃醚结构的模型化合物以及含四氢呋喃醚结构的两亲性嵌段共聚物,其中聚乙二醇(PEG)为亲水片段,聚乳酸(PLA)为疏水片段,其结构经1H NMR、IR以及GPC的表征,并测定了该嵌段共聚物自组装胶束的粒径大小、临界胶束浓度(CMC)以及常温下的稳定性.实验结果表明该类酸敏感嵌段共聚物自组装胶束具有良好的发展前景.     

NO+ 引发的亚氨Diels-Alder反应合成四氢喹啉并[3,2-c]四氢呋喃或四氢喹啉并[3,2-c]四氢吡喃

在 NO⁺引发下，2，3-二氢呋喃或 3，4-2H-二氢吡喃与芳香亚胺发生亚氨Diels-Alder反应，生成顺式和反式两种构型的四氢喹啉并四氢呋喃或四氢喹啉并四氢吡喃类稠合多环烃类衍生物。     

新型Venetoclax哌嗪衍生物的合成

以溴乙酸乙酯和苄胺为起始原料，经氨基化、氨基酸缩合、环化、还原、脱苄基、苯甲酸甲酯衍生物取代、氯苯衍生物取代、水解、磺胺缩合和吡喃氨基化反应，合成了一个新型的含螺环哌嗪结构的磺胺类Venetoclax衍生物，总收率3.4%，其结构经¹H NMR和HR-MS(ESI)表征。