杂化材料Eu(Phen)2Cl3/MCM-41的荧光性能及热稳定性研究

采用超声波辅助,将稀土配合物Eu(Phen)2Cl3装入中孔分子筛MCM-41孔道,合成了不同组装量的杂化材料Eu(Phen)2Cl3/MCM-41。运用XRD、N2吸附-脱附、FTIR、荧光光谱等手段对杂化材料进行了表征,研究表明稀土配合物已进入分子筛孔道,且随着配合物嵌入量的增加,杂化材料的荧光发射也逐渐增强。当Eu(Phen)2Cl3的组装量达到饱和(7.17%)时,其荧光强度最大。与纯配合物Eu(Phen)2Cl3相比,Eu(Phen)2Cl3/MCM-41的热稳定性提高了约100°C。     

新型无机-有机杂化中孔发光材料(phen)2Eu/MCM-41的合成与表征

合成出了担载稀土有机配合物的无机－有机杂化中孔发光材料（phen)2Eu/ECM-41,用X射线衍射,红外光谱,荧光光谱和紫外－可见8漫反射光谱对所得样品进行了表征,并与相应的纯稀土配合物进行了比较,结果表明,所得杂化材料具有典型的中孔材料MCM－41的结构,且经组装后孔结构保持不变,在紫外光照射下,发出稀土离子的特征谱线,但与纯稀土配合物相比,其激发光谱发生蓝移,稀土Eu3 所处的格位对称性降低,荧光寿命延长,另外,对光谱性质进行了讨论。     

新型无机-有机杂化中孔发光材料(phen)_2Eu/MCM-41的合成与表征

合成出了担载稀土有机配合物的无机 -有机杂化中孔发光材料 ( phen) 2 Eu/MCM-4 1 ,用 X射线衍射、红外光谱、荧光光谱和紫外 -可见漫反射光谱对所得样品进行了表征 ,并与相应的纯稀土配合物进行了比较 .结果表明 ,所得杂化材料具有典型的中孔材料 MCM-4 1的结构 ,且经组装后孔结构保持不变 ,在紫外光照射下 ,发出稀土离子的特征谱线 ,但与纯稀土配合物相比 ,其激发光谱发生蓝移 ,稀土 Eu3 所处的格位对称性降低 ,荧光寿命延长 .另外 ,对光谱性质进行了讨论 .     

烟酸稀土分子杂化发光材料的制备与性能研究

利用烯-巯加成的方法,合成了一种带有三联吡啶基团的有机硅氧烷,该中间体用核磁共振、红外、质谱等手段进行了表征确认.以该中间体作为第二配体,加入稀土(Eu3+、Tb3+)烟酸配合物,在正硅酸乙酯的存在下用溶胶-凝胶法原位制备了稀土(Eu3+、Tb3+)烟酸配合物与二氧化硅基质以共价键相连的烟酸稀土分子杂化发光材料.通过红外光谱、紫外-可见光漫反射光谱、荧光光谱和寿命测试表征了制备的杂化发光材料.荧光光谱数据表明在杂化材料中,由于三联吡啶配体通过有效的分子内传能过程将其激发态的能量传递给稀土离子的发射能级,从而极大地提高了稀土离子的特征发射.掺铕离子的最强发射为617nm,是纯红光发射;而掺铽离子的最强发射为543nm,是典型的绿光发射.掺铕和铽的分子杂化材的荧光寿命分别为0.66ms,0.68ms,同时荧光衰减均为一级指数衰减,说明稀土离子在杂化材料中分散得很均匀.     

一个新双氮杂冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成表征

合成了一个新的二十员大环双氮杂冠醚及其与稀土硝酸盐所形成的1∶2(M∶L)型配合物, 并经过红外光谱, 元素分析, 摩尔电导, 热分析及荧光光谱等方法表征. 结果表明, 配位是通过配体中的C-O-C进行的, 而Ar-O-C未参与配位, 同时含两分子配位水, 对Sm3+, Eu3+, Tb3+, Dy3+的配合物进行了荧光光谱测定, 均有较强的荧光强度, 其中Tb(Ⅲ)配合物荧光强度最高.     

新的β-二酮及其Eu(Ⅲ)配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了一种新的β-二酮,2-吡啶甲酰苯甲酰甲烷(HPBM),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明HPBM主要以烯醇式存在.以HPBM作配体采用溶液析出法合成了Eu(Ⅲ)的二元配合物,并以邻菲罗啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)作为第二配体合成了两种新的三元配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和荧光光谱进行了表征.荧光光谱研究表明:配体与EuM3+之间存在着有效的能量传递,且显示Phen和TPPO对配合物有较强的敏化作用.发射光谱表明三种配合物均显示Eu3+离子的特征发射光谱,发射谱线很窄,主发射峰为Eu3+的5D0-7F2发射.三种配合物中Eu(PBM)3(TPPO)(H2O)2发光强度最高,是具有一定应用价值的红色高亮发光材料.     

稀土三元配合物粉末和凝胶共发光效应的光声光谱研究

合成了Eu(TTA)3·Phen和Eu0.8Y0.2(TTA)3·Phen固体配合物微晶粉末及其掺杂的SiO2凝胶样品.在300～800nm测定并解释了其光声光谱.在配体吸收处,Eu0.8Y0.2(TTA)3@Phen的光声强度低于Eu(TTA)3@Phen的光声强度;而对于配合物掺杂的凝胶样品,则情况相反.Y3+的引入改变了配合物的弛豫过程,且配合物在粉末和凝胶状态下,弛豫历程不尽相同.结合荧光光谱研究了标题化合物的发光特性,并建立了能量传递模型.     

稀土烟酸与8-羟基喹啉三元配合物的合成、表征及荧光光谱

合成了 4种稀土烟酸 (HL)与 8 羟基喹啉 (Hhq)的三元固体配合物 ,对它们进行元素分析 ,确定其通式为REL2 ·hq·2H2 O (RE =La ,Eu ,Tb ,Dy) ,用摩尔电导、TG DTA分析、IR、UV和荧光光谱等研究了配合物的有关性质。结果表明 ,烟酸脱掉羧酸上的质子以酸根的形式与稀土离子呈双齿配位 ,而吡啶环上的氮原子未参加配位。hq- 的羟基氧和杂氮原子与RE3+ 离子配位。配体与稀土配位后 ,配合物中稠环数目增多 ,π键共轭程度增大。配合物中所含的水可能为配位水。荧光光谱研究发现 ,La和Dy的配合物的荧光表现为配体的荧光 ,Eu配合物中心离子的特征荧光峰表现不明显 ,而Tb配合物中配体能有效地将吸收的能量传递给Tb3+ ,敏化Tb3+ 的发光 ,发射较强荧光     

Schiff碱铕配合物的合成及性质

在甲醇中合成了2-乙酰基苯并咪唑缩牛磺酸Schiff碱型配体及其与Eu(Ⅲ)的配合物。 通过Eu化学和元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、激光拉曼光谱、三维荧光光谱,确定了配体与配合物的组成及结构。 Eu(Ⅲ)配合物为Eu2L3(NO3)3(L=C11H12N3O3S)。 配合物荧光发射主要是Eu3+微扰的配体发光,其次为中心Eu3+离子的窄带发射。 当λex=330.0 nm时,配合物发射Eu3+离子的特征窄带荧光;当λex=410.0 nm时,Eu3+发射λem=525.0 nm的荧光。     

新型双稀土配合物掺杂的Ag@SiO_2纳米粒子的制备及表征

首先合成配合前驱体对氨基苯甲酸(PABA)-二乙烯三胺五乙酸(DTPA)-3-氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)及双稀土配合物Eu3+/Tb3+-PABA-DTPA-APTMS,然后采用反相微乳液法成功制备出表面带氨基的核壳型稀土配合物Eu3+/Tb3+-PABA-DTPA-APTMS掺杂的Ag@SiO2荧光纳米粒子.利用透射电子显微镜、荧光光谱、紫外-可见光谱等手段进行表征,并进行了光稳定性及氨基测定等实验,结果表明,该纳米粒子中Eu3+与Tb3+在最大发射峰处的荧光强度较Eu3+/Tb3+-PABA-DTPA-APTMS掺杂的没有银核的SiO2荧光纳米粒子分别提高了3.0和3.4倍,所制备的纳米粒子呈规则球状,具有良好的分散性和光稳定性,纳米粒子表面带有氨基,可不需要进行表面修饰而直接与生物分子反应.该纳米粒子有望作为一种新型的稀土荧光探针应用于高灵敏检测的时间分辨荧光免疫分析、生物传感器、生物芯片等.     

Preparation and Characterization of Ternary Europium ComplexDoped Thin SolGel Hybrid Film by Fluorescence Spectroscopy*

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＴｈｅｌｏｗ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｏｆｔｈｅｓｏｌ－ｇｅｌｍａｔｅｒｉａｌｍａｋｅｓｉｔｐｏｓｓｉｂｌｅｔｏｅｎｔｒａｐｏｒｇａｎｉｃｓｐｅｃｉｅｓｅａｓｉｌｙｗｉｔｈｉｎａｒｉｇｉｄｇｌａｓｓｍａｔｒｉ...     

铕与2，4-二氯苯甲酸一维链状配位聚合物的合成，晶体结构和发光性质

溶液法合成了一个新的铕配位聚合物[Eu(2,4-DClBA)₃(CH₃CH₂OH)₂]_n(2,4-DClBA=2,4-二氯苯甲酸根),并用X-射线单晶衍射分析确定了其晶体结构。配合物晶体属于三斜晶系,P1空间群。标题配合物是无限一维链状聚合物,中心Eu³⁺离子通过桥联双齿2,4-二氯苯甲酸根氧原子连接。Eu³⁺离子的配位数为8     

3,5-二硝基水杨酸铕/聚合物的合成及光致发光性能

合成了3,5-二硝基水杨酸铕配合物(EuDNS)及其聚合物材料,通过元素分析和红外光谱等测试技术推测了配合物的结构,考察了配合物的用量和聚合物基质对聚合物材料荧光性能的影响。 结果表明,配合物EuDNS可能存在的螯合杂环结构使其有较宽的紫外吸收,且与其荧光激发波长能较好的吻合,能发射很强的稀土Eu3+离子特征红光;当EuDNS质量分数为0.25%时,EuDNS/PMMA（甲基丙烯酸甲酯）聚合物材料仍有很强的荧光强度;3种不同聚合物基质中,最强发射峰强度顺序为:P(MMA-co-St)＞PMMA＞P(MMA-co-AA),丙烯酸（AA）共聚单体会强烈猝灭材料发光;EuDNS对MMA/St自由基共聚有阻聚和缓聚作用,随苯乙烯（St）的比例提高,阻聚作用增大,且材料透明性降低;与EuDNS配合物相比,EuDNS/PMMA聚合物材料形成后表观荧光寿命延长了467.5 μs。     

新型超分子复合发光材料四足配体铕配合物-蒙脱土的插层组装及发光性质

通过离子交换反应将四足配体铕配合物[EuL(NO3)]2+[L=1,1,1’,1’-四(吡啶-2-羧酸酯基)联三甲基丙烷]插层组装到蒙脱土(MT)层板间, 制备出一种新型的超分子复合发光材料[EuL(NO3)]2+-MT. 用元素分析、XRD、FTIR、UV-Vis和热分析对材料进行了表征, 并对其荧光性质进行了研究. 结果表明, 复合材料保持了蒙脱土良好的层柱结构特征, 其层间距d(001)值与插层配离子的直径吻合得较好, 配离子以单层形式分布于蒙脱土层板间. 在紫外光激发下, 复合材料发出较强的Eu3+特征荧光, 其相对荧光强度、荧光单色性和荧光寿命大大优于相应配合物的乙醇溶液. 复合材料中配合物的发光性能、光稳定性和热稳定性较纯配合物有明显提高.     

含Eu(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)共轭高分子配合物发光性质研究

线性共轭高分子P-1是由单体1,4-二溴-2,3-二正丁氧基萘(M-2)和5,5'-二乙烯-2,2'-联吡啶(M-3)通过Pd催化Heck偶合反应合成得到,高分子配合物P-2和P-3由高分子P-1和Eu(TTA)3·2H2O和Gd(TTA)3·2H2O反应生成.高分子P-1能发射强蓝绿色荧光.高分子配合物P-2和P-3发光性能测试表明,含有Eu(Ⅲ)的高分子配合物P-2不仅显示高分子荧光,而且还显示了Eu(Ⅲ)(5D0→7F2)特征荧光,含Gd(Ⅲ)的高分子配合物P-3仅发射高分子的荧光,其荧光波长相对P-1而言,呈现13 nm红移.     

Eu(Ⅲ)-聚N-乙烯基乙酰胺高分子配合物的合成及光谱性质研究

稀土离子与高分子配位基团直接成键而形成的稀土高分子配合物因其独特的荧光特性更受到各国科学工作者广为关注[1～ 4] .尤其含铕稀土高分子化合物兼具稀土离子高发光特性与高分子化合物易加工特点 ,可望成为一种具有高荧光效率、对光热稳定、分散均匀等特殊功能的新材料[5～ 6] .目前将稀土离子直接键合在高分子链上而获得键合型高分子主要有以下三种途径 :一是稀土离子与含配位基团的聚合物配位 ;二是稀土离子同时与高分子链上的配位基和小分子配体作用形成高分子稀土配合物 ;三是含小分子稀土配合物单体直接进行聚合等[7] .聚N 乙烯基乙…     

Hydrothermal preparation and luminescence of LaF3:Eu3+ nanoparticles

LaF3:Eu3+ nanoparticles were prepared by a simple hydrothermal process at low temperature and characterized by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM) and fluorescence spectrum. Well-dispersed nanoparticles with an average size of 30 nm and a hexagonal shape were obtained. The influences of reaction temperature and time on the preparation and luminescence of LaF3:Eu3+ nanoparticles were investigated. Luminescent quenching occurred at a much higher concentration ( approximately 25mol%) and stronger luminescent intensity than in bulk LaF3:Eu3+. Fluorescence intensity of the LaF3:Eu3+ nanoparticles varied remarkably with calcination temperatures. It was found that samples without any further calcinations can emit quite strong fluorescence.     

Surface speciation of Eu3+ adsorbed on kaolinite by time-resolved laser fluorescence spectroscopy (TRLFS) and parallel factor analysis (PARAFAC)

Time-resolved laser fluorescence spectroscopy (TRLFS) is an effective speciation technique for fluorescent metal ions and can be further extended by the parallel factor analysis (PARAFAC). The adsorption of Eu(3+) on kaolinite as well as gibbsite as a reference mineral was investigated by TRLFS together with batch adsorption measurements. The PAFAFAC modeling provided the fluorescence spectra, decay lifetimes, and relative intensity profiles of three Eu(3+) surface complexes with kaolinite; an outer-sphere (factor A) complex and two inner-sphere (factors B and C) complexes. Their intensity profiles qualitatively explained the measured adsorption of Eu(3+). Based on the TRLFS results in varied H(2)O/D(2)O media, it was shown that the outer-sphere complex exhibited more rapid fluorescence decay than Eu(3+) aquo ion, because of the energy transfer to the surface. Factor B was an inner-sphere complex, which became dominant at relatively high pH, high salt concentration and low Eu(3+) concentration. Its spectrum and lifetime were similar to those of Eu(3+) adsorbed on gibbsite, suggesting its occurrence on the edge face of the gibbsite layer of kaolinite. From the comparison with the spectra and lifetimes of crystalline or aqueous Eu(OH)(3), factor C was considered as a poly-nuclear surface complex of Eu(3+) formed at relatively high Eu(3+) concentration.     

Photophysical Properties of a Novel Organic–Inorganic Hybrid Material: Eu(III)-β-Diketone Complex Covalently Bonded to SiO2/ZnO Composite Matrix

In this article, dibenzoylmethane (DBM) was first grafted with the coupling reagent 3-(triethoxysilyl)-propyl isocyanate (TESPIC) to form precursor DBM–Si, and ZnO quantum dot was modified with 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (MPS) to form SiO₂/ZnO nanocomposite particle. Then the precursor DBM–Si and the terminal ligand 1,10-phenthroline (phen) were coordinated to Eu³⁺ion to obtain ternary hybrid material phen–Eu–DBM–SiO₂/ZnO after hydrolysis and copolycondensation between the tetraethoxysilane (TEOS), water molecules and the SiO₂/ZnO network via the sol–gel process. In addition, for comparison, the binary hybrid material with SiO₂/ZnO network and ternary hybrid material with pure Si–O network were also synthesized, denoted as Eu–DBM–SiO₂/ZnO and phen–Eu–DBM–Si, respectively. The results reveal that hybrid material with SiO₂/ZnO network phen–Eu–DBM–SiO₂/ZnO exhibits the stronger red light, the longer lifetimes and higher quantum efficiency than hybrid material with pure Si–O network phen–Eu–DBM–Si, suggesting that SiO₂/ZnO is a favorable host matrix for the luminescence of rare earth complexes.