交联低密度聚乙烯交联程度表征方法的研究

硅烷交联法和过氧化物交联法是聚乙烯交联改性的两种重要方法［１］,以往的文献上通常都以凝胶含量来表征这两种方法制备的交联产物的交联程度［２～６］,但是在实践中我们发现,凝胶含量基本相同的硅烷交联聚乙烯和过氧化物交联聚乙烯的性能存在着很大的差异,例如在７０℃的二甲苯中凝胶含量为６２％的过氧化物交联低密度聚乙烯（ＬＤＰＥ）的平衡溶胀比是相同凝胶含量的硅烷交联ＬＤＰＥ的４倍,１５０℃时凝胶含量为７０％的硅烷交联聚乙烯的热延伸率比相同凝胶含量的过氧化物交联聚乙烯小三倍,而且二者的结晶行为和结晶度也有很大的…     

硅烷法聚乙烯交联技术的最新进展

比较了各种聚乙烯交联技术，讨论了硅烷法聚乙烯交联技术的原理，类型，交联和加工特点及其在电缆和管材等方面的应用，详细提供了可交联硅烷乙烯共聚物的最新进展。     

含氢氧化镁的阻燃硅烷交联聚乙烯

在硅烷交联聚乙烯体系中 ,添加氢氧化镁阻燃剂制备无卤阻燃的硅烷交联聚乙烯。详细讨论了硅烷和氢氧化镁用量对材料力学性能及阻燃性能的影响。采用了拉伸性能试验、氧指数试验和锥形量热计试验对交联物的性能进行了表征。     

硅烷气相接枝水解交联聚丙烯

硅烷气相接枝水解交联聚丙烯;聚丙烯;气相接枝;硅烷交联     

紫外光交联聚乙烯的结晶行为

采用熔融共混法制备了高密度聚乙烯(HDPE)/光引发剂(BDK)/交联剂 (TAIC) 共混物,在高压汞灯辐照下制备了一系列不同交联程度的样品. 通过广角X射线衍射(XRD)与差示扫描量热法(DSC)等测试技术研究了紫外光交联对HDPE的晶体结构及非等温结晶动力学行为的影响. 结果表明,紫外光交联不改变HDPE晶型. 随着光交联时间的增加,结晶峰的强度下降,晶粒尺寸变小. 随着降温速率的增加,HDPE与交联HDPE(XLPE)的结晶峰变宽,结晶温度(Tp)向低温方向移动,结晶速率变快,结晶度(Xc)下降. 相比较而言,XLPE的Tp较低,F(T)较大,Xc较小,结晶活化能(ΔE)较高,表明紫外光交联抑制了HDPE的结晶.     

过氧化物引发交联聚ε-己内酯的研究

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,对聚ε-己内酯(PCL)进行交联,研究了过氧化物含量,交联温度和交联时间对交联反应的影响,较高的交联温度可以提高BPO引发交联反应的速率.采用DSC、WAXD和DMA等方法对交联后聚ε-己内酯的结晶行为、玻璃化转变、力学性能及其生物降解特性进行了研究.结果表明,交联PCL的结晶度下降,熔点降低,玻璃化转变温度降低,但结晶温度有所提高.交联PCL的断裂伸长率和杨氏模量均下降.但是仍具有完全的生物降解能力.     

交联聚乙烯的结晶行为研究

本论文采用熔融共混法制备了高密度聚乙烯(HDPE)/光引发剂(BDK)/交联剂 (TAIC) 共混物,再用高压汞灯辐照制备一系列不同交联程度的样品。通过广角X射线衍射(XRD)与差示扫描量热法(DSC)等手段研究了紫外光交联对HDPE的晶体结构及非等温结晶动力学行为的影响。研究结果表明：紫外光交联不改变HDPE晶型;随着光交联时间的增加,结晶峰的强度下降;晶粒尺寸变小。随着降温速率的增加,HDPE与交联HDPE (XLPE)的结晶峰变宽,结晶温度(Tp)向低温方向移动,结晶速率变快,结晶度(Xc)下降。相比较而言,XLPE的Tp较低,F(T)较大,Xc较小,结晶活化能(?E)较高,表明紫外光交联抑制了HDPE的结晶。     

可生物降解交联聚合物的研究进展

交联聚合物具有稳定的三维网络结构,可以提高药物缓释载体的尺寸稳定性。本文综述了可生物降解交联聚合物的研究进展,主要介绍了可生物降解交联聚合物的制备方法,包括交联剂交联、辐照交联、光致交联以及过氧化物交联在制备可生物降解交联聚合物中的应用,详细介绍了交联剂的种类及结构对交联效果的影响、交联后聚合物性能的变化等。最后总结了可生物降解交联聚合物在组织工程支架、药物缓释材料、神经再生修复材料以及形状记忆材料等生物医用领域的应用。     

基于Diels-Alder反应的热可逆交联聚乙烯的合成

分别以Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂(rac-Et(Ind)_2ZrCl_2)引发乙烯/6-呋喃-1-己烯(FH)共聚合,合成了侧基含有呋喃取代基的聚乙烯。再以1,6-二马来酰亚胺基己烷(BMH)为交联剂,通过Diels-Alder反应制备了交联聚乙烯。利用~1H-NMR、DSC等对乙烯/FH共聚物结构进行了表征,利用FTIR、拉伸测试、蠕变实验等对交联聚乙烯的结构与性能进行测定。结果表明,通过改变马来酰亚胺与呋喃的比例可以调节聚乙烯的交联程度,同时Diels-Alder反应的热可逆性赋予交联聚乙烯重复加工性。     

间规聚丙烯过氧化物在多官能团单体存在下的交联

过氧化物交联;交联动力学;间规聚丙烯过氧化物在多官能团单体存在下的交联     

高密度聚乙烯／低密度聚乙烯／乙烯－醋酸乙烯共聚物共混体系的结晶行为

通过ＤＳＣ和ＷＡＸＤ研究了高密度聚乙烯／低密度聚乙烯／乙烯－醋酸乙烯共聚物（ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ／ＥＶＡ）三元共混体系的热行为和结晶性能。发现当ＨＤＰＥ含量小于４０％时，ＥＶＡ对ＬＤＰＥ起稀释剂作用，促进ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ的晶相分离，使ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ单独结晶．当ＨＤＰＥ含量高于４０％时，ＬＤＰＥ片晶进入ＨＤＰＥ晶相。形成与ＬＤＰＥ在片晶水平上的共晶。     

低密度聚乙烯/乙丙烯三元共聚(LDPE/EPO)共混体系的结晶动力学

用DSC方法研究了LDPE/EPO共混体系的等温及非等温结晶动力学,对LDPE/EPO共混体系的等温结晶动力学研究表明,共混物是三维生长的异相成核,共混物在各个结晶温度下的结晶过程都是以方式K_g(Ⅱ)进行的.采用联系Avrami方程和Ozawa方程导出的新非等温结晶动力学方程,处理了LDPE/EPO共混体系,得到了非等温结晶过程的一些基本参数,新方程很好地描述了此共混体系的非等温结晶动力学过程.     

低密度聚乙烯的接枝改性

低密度聚乙烯的接枝改性;低密度聚乙烯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;非等温结晶Avrami方程     

N990炭黑/低密度聚乙烯复合材料的电性能

采用熔融复合方法制备了N990炭黑/低密度聚乙烯(LDPE)复合材料,研究了其微观结构和电性能。结果表明:N990炭黑在复合材料中分布较均匀,对LDPE具有诱导结晶作用。复合材料的渗流阈值为20%,临界电阻率指数为9.2,PTC强度都大于4个数量级。复合材料在熔点之下,电阻率的对数值与相对体积存在线性关系。     

低密度聚乙烯/乙丙烯三元共聚(LDPE/EPO)共混体系的相容性及其结晶结构

DDV、DSC、WAXD、萃取和Raman光谱实验表明,在所有组成下,LDPE/EPO共混体系共晶相容.WAXD法测定表明,LDPE/EPO共混体系的结晶度随EPO组分含量的增加而降低,EPO未能进入LDPE晶胞中.     

结晶聚合物的辐射效应——多官能团单体对LDPE的结晶成核作用

根据x射线、电镜、DSC和凝胶分数的测试结果,讨论了多官能团单体结构对低密度聚乙烯聚集态结构的影响以及结晶度与辐射交联(或剂量)的关系。发现由于单体的存在导致低密度聚乙烯结晶度增加而结晶尺寸变小(即结晶成核效应);成核效应越大,增强辐射交联的效果也越大。添加具有高结晶成核作用的单体有利于低密度聚乙烯的辐射交联,同时也加速其结晶结构的破坏。     

PP/LDPE共混体系的辐射效应

研究了在多官能团单体—三烯丙基异氰脲酸酯存在下ＰＰ／ＬＤＰＥ共混体系接受γ－辐射的效果。用溶解度参数和ＴＥＭ技术评估了共混体系的相容性与多官能团单体在共混体系中的分布，并用ＳＥＭ、ＤＳＣ、动态力学等方法对共混体系相容性进行了表征。结果表明，ＰＰ／ＬＤＰＥ是不相容的共混体系，三烯丙基异氰脲酸酯主要分布在共混体系的相界面区域，辐照强化了共混体系的相间结合，增加了界面厚度，改善了共混体系的相容性。     

Crosslinked polyolefins as matrices for two-phase materials

This paper gives a review of the results of investigation of the effect of crosslinking on the properties of LDPE/PP^a) blends and LDPE filled with particulate silica. Tensile and impact properties, crystallization behaviour, crosslinked portion formation and crack growth rate have been investigated. Crosslinking results in an increased compatibility of originally incompatible LDPE/PP blends apparently due to an in situ formation of a compatibilizer, leading to improved deformability and better impact resistance. Changes in the morphology as revealed by crystallization behaviour, and the increased number of tie molecules in amorphous region due to crosslinking result in better impact resistance of LDPE/silica mixtures, as well as to the improvement of other properties of two-phase materials, so as resistance to grack growth.     

Rheologic studies on chemical cross-linking kinetics for LDPE

Crosslinking reaction of LDPE resin in the presence of dicumyl peroxide(DCP) was studied by isothermal rheological measurements at different temperatures and non-isothermal differential scanning calorimetry(DSC) technique with different heating rates.The kinetic parameters of crosslinking reaction were calculated by both rheological and DSC measurements.The results reveal that with the increase of DCP contents,the apparent activation energy,E_a,ranges from about 140 kj/mol to 170 kj/mol and the order of crosslinking reaction,n,approaches unity.The influence of measurement frequency,ω,on crosslinking reaction was also investigated.It can be found that n does not change with the increase ofω, and E_a decreases slightly with the increase ofω.