脱氧核糖核酸变性和损伤的吸附伏安法研究

本文用汞电极（ＨＭＤＥ）二次导数阴极吸附伏安（ＳＤ－ＡｄＣＳＶ）和碳电极（ＧＣＥ、ＣＰＥ）导数循环伏安（ＦＤ－ＣＶ）法研究了核酸受热、紫外线、超声波和丝裂霉素Ｃ（ＭＭＣ）作用下的变性作用。在０．１ｍｏｌ／Ｌ（Ｋ２ＨＰＯ４＋ＫＨ２ＰＯ４）－０．１ｍｏｌ．Ｌ ＮａＣｌ（ｐＨ７．０）底液中，吸附的单股（ｓｓ－）和双螺旋（ｄｓ－）ＤＮＡ分别在ＨＭＤＥ上得到特征还原峰Ｐ３和Ｐ２，和在碳电极上得到氧化峰Ａ。物     

2:18磷钼杂多酸的过氧化氢传感器

１引言 有关Ｄａｗｓｏｎ型磷钼杂多酸修饰电极的研究报道甚少,本文按文献方法合成Ｄａｗｓｏｎ型磷用杂多酸Ｈ６Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ６２（简写为Ｐ２Ｍｏ１８）。采用电化学方法制得 Ｐ２Ｍｏ１８／ＧＣ膜修饰电极,研究其在 ０．５ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液中的电化学行为,发现Ｐ２　Ｍｏ１８／ＧＣ膜修饰电极对酸性水溶液中的Ｈ２Ｑ２有较灵敏的催化活性,因而在ＧＣ上研制了Ｐ２Ｍｏ１８／ＧＣ的 Ｈ２Ｏ２传感器,初步探讨了电催化还原机理。２实验部分２．１仪器与试剂ＸＪＰ－８２１（Ｂ）型新极谱仪（中国科学院长春应用化学研究所,…     

磷钼杂多酸-L-半胱氨酸自组装超分子膜电极对亚硝酸根电催化还原的研究

制备了磷钼杂多酸－Ｌ－半胱氨酸自组装超分子膜电极（Ｐ２Ｍｏ１８－Ｌ－Ｃｙｓ／Ａｕ）。采用水平衰减全反射（ＡＴＲ－ＦＴＩＲ）光谱表征了膜的组成。研究了该膜电极的电化学性质，发现它在１．０ ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ２ＳＯ４溶液中，于０．０～０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）间ＣＶ扫描出现两对稳定、可逆的氧化还原峰，其中峰电位分别为Ｅｍ１＝０．３３４ Ｖ，Ｅｍ２＝０．１８８Ｖ，对应着Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ_(６２)~(６－)的两步２电子－２质子反应；计时库仑法计算了薄膜内的电子传递系数Ｄ为５．０１ × １０~（－８）ｃｍ２·ｓ～（－１）。该膜电极对酸性溶液中的ＮＯ_２~－有明显的电催化还原作用，初步探讨了电催化机理。用差分脉冲伏安法（ＤＰＶ）测定其还原峰电流与ＮＯ_２~－的浓度在２．０ ×１０~（－６）～２．０ × １０~（－４）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，相关系数为０．９９５３，检测限５．０×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。该电极用于模拟水样中ＮＯ_２~－的测定，结果满意。     

青藤碱和黄芩甙的极谱特性

用单扫示小极谱法研究了青藤碱和黄芩甙的电化学行为，青藤碱在０．１ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ２Ｂ４Ｏ７中有两个还原峰，峰Ｐ１和Ｐ２的电位分别为－１．４５Ｖ和－１．６７Ｖ，峰Ｐ１的峰电流与浓度在０．０６－１．８ｍｇ／Ｌ和２．０－３４．６ｍｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限为０．０２ｍｇ／Ｌ，在０．０５ｍｏｌ／Ｌ棕檬酸钠＋０．２ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ底液中，黄芩甙于－１．１４Ｖ（Ｐ３０和－１．３２Ｖ（Ｐ４）处产生两还原峰     

聚苯胺薄膜电极上循环伏安法可逆波理论和验证

提出了聚苯胺薄膜电极上循环伏安法可逆波方程式，对伏安曲线的性质进行了详细的讨论。聚苯胺薄膜电极是利用浓度为１．０９ｍｏｌ／Ｌ苯胺溶液（内含２．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ）在铂电极上用恒电流（０．０１－０．１ｍＡ／ｃｍ＾２）使苯胺发生氧化反应进而经聚合获得。结果表明，该法得到的聚苯胺膜具有良好的均匀度和单一性。在１０ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ底液中获得的循环伏安曲线与理论结果相符合。     

用于乙肝表面抗原检测的压电免疫传感器的研制

研制了一种用于乙肝表面抗原（ＨＢｓＡｇ）检测的新型传感器———石英压电免疫传感器。采用聚乙烯亚胺粘附和戊二醛交联法在金电极上固定抗体蛋白，对固定化过程进行了监测。ＨＢｓＡｇ含量的检测范围为１～４０ｍｇ／Ｌ。使用过的电极用０２ｍｏｌ／Ｌ乙醇胺（ｐＨ＝８）解吸，可重复使用。将此传感器用于实际血清样品的检测，与酶联免疫吸附法所得结果吻合。     

柚皮甙的电化学研究

用单扫示波极谱法，柚皮甙在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４中（ｐＨ＝４．６０）有一灵敏的二阶导数峰，峰电位为－１．４３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与浓度在０．１～２．８ｍｇ／Ｌ和３．０～４２ｍｇ／Ｌ范围内有良好线性关系，检出限为０．０６ｍｇ／Ｌ．应用本法测定了生药枳壳中总黄酮含量，结果令人满意．实验证明柚皮甙的电极反应机理为双电子不可逆过程．此外，还证明了Ｈ２Ｏ２和·ＯＨ自由基可催化该还原峰，讨论了柚皮甙对超氧自由基Ｏ·－２的清除作用．     

葡萄糖脱氢酶微型生物传感器的研制及应用

以甲苯胺兰（ＴＢ）修饰碳糊微电极为基体，将葡萄糖脱氢酶（ＧＤＨ）用丝素蛋白膜固定于修饰微电极表面制成了生物传感器，在ｐＨ７．０的ＮａＯＨ－ＮａＨ２ＰＯ４缓冲溶液中，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（ＮＡＤ）的浓度为１．０４×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ的条件下，其响应电流与葡萄糖浓度在１．０×１０＾－４～３．２×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好线性关系，响应时间为２０ｓ；检测限为４．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ。该传感器     

钍钼杂多酸-丁基罗丹明B测定岩矿中痕量钍

本文报道了一个灵敏度高、选择性好的测定痕量钍的新光度分析法。在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，钍钼杂多酸和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）形成离子缔合物，其适宜条件为ｃＨＣｌＯ４＝１．３ｍｏｌ／Ｌ，ｃＭｏＯ４２－＝６．８×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，ｃＢＲＢ＝２．７×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。络合物的最大吸收波长为５７０ｎｍ，服从比耳定律范围０～０．８ｍｇ／２５ＬＴｈ，表观摩尔吸光度ε为３．６３×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，测定极限１．８μｇ／Ｌ（ｎ＝１２），对０．０２ｍｇ／ＬＴｈ分析１１次的相对标准偏差为２．９％，络合物的摩尔组成Ｔｈ∶Ｍｏ∶ＢＲＢ＝１∶１２∶７。大多数常见元素、１００倍Ｃｅ（Ⅲ）、４０倍Ｕ（Ⅵ）和２０倍Ｐ（Ⅴ）不干扰钍的测定。本法已用于地质标样中钍的测定，结果满意。     

柚皮革甙的电化学研究

用单扫示波极谱法，柚皮甙在０．１ｍｏｌ／ＬＫＨ２ＰＯ４中（ＰＨ＝４．６０）有一灵敏的二阶 导数峰，峰电位为－１．４３Ｃ，峰电流与浓度在０．１－２．８ｍｇ／Ｌ和３．０－４２ｍｇ／Ｌ范围良好线性关系，     

基于多壁碳纳米管增敏材料的辣根过氧化物酶分子印迹电化学传感器的制备及对H2O2的检测

以辣根过氧化物酶(HRP)为蛋白质模板分子, 邻苯二胺(o-PD)为聚合单体, 首先将预先羧基化的多壁碳纳米管(MWCNTs)通过阶跃电位法电沉积在玻碳电极上作为增敏材料, 然后在该电极上电聚合含HRP的邻苯二胺电沉积液形成一层聚合膜, 去除模板化合物后, 制得对HRP具有特异性识别能力的分子印迹聚合物(MIPs)膜; 利用聚邻苯二胺(POPD)的自探针效应构建了分子印迹电化学传感器. 该传感器的响应电流与HRP浓度在1.0×10 ^-10~1.0×10 ^-5 mg/mL范围内有良好的线性关系, 相关系数为0.991, 检出限为1.5×10 ^-11 mg/mL(S/N=3); 该传感器的响应电流与H₂O₂浓度在4.0×10 ^-7~1.4×10 ^-5 mol/L范围内有良好的线性响应, 相关系数为0.992, 检出限为2.6×10 ^-7 mol/L(S/N=3), 将该传感器用于实际样品H₂O₂的检测, 回收率在91.2%~97.1%之间. 建立了基于MIPs膜的HRP和H₂O₂双分析物传感器的制备方法, 该方法可应用于酶及其酶促底物双分析物传感器.     

Electrochemical immunoassay of hepatitis B surface antigen by the amplification of gold nanoparticles based on the nanoporous gold electrode

We describe herein the combination of electrochemical immunoassay using nanoporous gold (NPG) electrode with horseradish peroxidase (HRP) labeled secondary antibody-gold nanoparticles (AuNPs) bioconjugates for highly sensitive detection of protein in serum. The electroactive product of o-phenylenediamine (OPD) oxidized with H₂O₂ catalyzed by HRP was reduced in the Britton-Robinson (BR) buffer and the peak current of which was used to determine the concentration of antigen (Ag) in the analyte. The active surface area of NPG electrode was larger than that of a bare flat one. The presence of AuNPs enhanced the immobilized amount of HRP labeled antibody (Ab), which improved the sensitivity of the immunoassay when used as the secondary antibodies. As a result of these two combined effects, the sensitivity of the immunoassay for the determination of target protein was increased significantly. Using hepatitis B surface antigen (HBsAg) as a model, we demonstrate a dose response in the range of 0.01-1.0 ng/mL with a detection limit of 2.3 pg/mL. Analytical results of several human serum samples obtained using the developing technique are in satisfactory agreement with those given by enzyme-linked immune-absorbent assays (ELISA). In addition, the technique was about 100 times more sensitive in the detection of HBsAg than ELISA. All these demonstrated the feasibility of the present immunoassay method for clinical diagnosis.     

超支化聚合物作为放大信号的纳米磁性微球电化学免疫分析法

提出了一种基于超支化聚合物(HBP)固化酶标二抗作为放大信号和纳米磁球相结合的超灵敏的免疫分析新方法。首先羧基纳米磁性微球共价键合乙肝抗体(HBsAb)形成免疫磁性微球,然后与待测乙肝表面抗原(HBsAg)发生特异性结合,加入HBP标记的酶标二抗(HBPS)与结合的抗原结合发生夹心反应。在外加磁场的作用下,抗体抗原免疫复合物易从样品溶液中分离,在含有邻氨基苯酚和H2O2的底液中,快速生成具有电活性的化合物3-氨基吩呃嗪,用示差脉冲伏安法(DPV)测定响应电流,电流强度(I)与乙肝表面抗原浓度(c)在0.05～10.0μg/L范围内呈线性关系,线性回归方程为I(μA)=0.140+16.80 c(μg/L),相关系数r=0.9995,检出限达0.008μg/L,并用于实际样品的测定。     

基于石墨烯基复合物和聚天青Ⅰ的HRP传感器检测有机过氧化物的研究

利用电化学还原氧化石墨烯(GO)的方法将石墨烯(rGO)固定在电极表面上,然后电沉积氢氧化铜和氢氧化镍复合物,构成石墨烯/金属氢氧化物复合纳米材料修饰的玻碳电极(GCE),并通过电聚合天青Ⅰ将辣根过氧化酶(HRP)固定在GCE/rGO/Cu(OH)_2-Ni(OH)_2表面,制得GCE/rGO/Cu(OH)_2-Ni(OH)_2/HRP-PA。对石墨烯/金属氢氧化物复合纳米材料进行了SEM和能谱表征。通过电化学阻抗法和循环伏安法对传感器的制备过程和电化学性能进行了研究,并进一步分别对过氧化氢叔丁基(BHP)及过氧化氢异丙苯(CHP)进行了分析测定。该传感器对BHP和CHP具有良好的检测效果,在2.0×10~(-5)~9.2×10~(-4)mol/L范围内响应电流与BHP浓度呈良好的线性关系,检出限为9.9×10~(-6)mol/L;在3.0×10~(-6)~1.0×10~(-4)mol/L范围内响应电流与CHP浓度呈良好的线性关系,检出限为6.9×10~(-7)mol/L。     

基于等离子体聚合膜固定酶的H2O2生物传感器

以玻碳电极为基础电极,用微波等离子体技术聚合沉积聚乙二胺等离子体膜,使之形成带氨基功能团的表面,再通过戊二醛交联共价固定辣根过氧化物酶,制得H2O2生物传感器.探讨了等离子体聚合膜的形成条件(如放电功率、单体流速、单体气压和聚合时间),讨论了工作电位、介体浓度和pH值对传感器响应的影响.此外,用红外光谱对等离子体聚合膜进行了表征.该传感器在5×10-7～1.1×10-3mol/LH2O2浓度范围内有线性响应,最低检测限为0.3μmol/L.将此传感器用于实际试样回收率的测定,结果良好.     

A nitric oxide biosensor based on horseradish peroxidase/kieselguhr co-modified pyrolytic graphite electrode

A reagentless nitric oxide (NO) biosensor was prepared using a pyrolytic graphite (PG) electrode modified with a composite film containing horseradish peroxidase (HRP) and kieselguhr. Noticeably, the electron-transfer reactivity of HRP was significantly enhanced when incorporated in the inorganic kieselguhr material. Consequently, we observed the direct electrochemical response of HRP in this composite film, which would be otherwise electrochemically silent (in the absence of kieselguhr). Importantly, this modified electrode demonstrated nice catalytic activity, as well as high stability, towards the reduction of NO. The peak current related to NO was linearly proportional to its concentration from 2.0 x 10(-7) to 2.0 x 10(-5) mol/L, and the relative standard deviation was 4 % for five successive determinations at a NO concentration of 1.0 x 10(-5) mol/L. The critical level in concentration was estimated to be (4.0 +/- 0.3) x 10(-8) mol/L.     

压电免疫传感器用于乙肝表面抗原的测定

乙肝表面抗原 ( HBs Ag)的检测是临床诊断乙型肝炎的一项重要指标 .目前常用酶联免疫法和放射免疫法检测 [1] ,但酶本身性质不稳定且价格昂贵、操作繁琐 ;而放射免疫法存在放射性废物难处理的局限性 .压电免疫传感器具有装置简单、价格便宜、灵敏度高、实时快速和无需标记等优点 ,广泛应用于环境监测、药物分析及微生物检测等多个领域 [2～ 4 ] .本文应用自组装单分子膜技术 ,在压电石英晶体表面形成致密有序的半胱胺单分子膜 ,通过戊二醛共价交联 ,将乙肝表面抗原单克隆抗体分子固定于晶体电极表面 ,研制成 HBs Ag压电免疫传感器 ,用于…     

溶胶-凝胶-HBsAb膜免疫传感器的研制与应用

采用溶胶-凝胶(Sol-gel)技术,成功地将乙肝表面抗体(HBsAb)包埋于Sol-gel中,再滴涂于铂盘电极表面,制成溶胶-凝胶-HBsAb膜非标记免疫传感器.根据抗原与抗体特异性结合形成的免疫复合物使敏感膜有效扩散截面积减小的特性,提出了利用铁氰化钾作为氧化还原探针间接检测乙肝表面抗原(HBsAg)的新方法.用循环伏安法(CV)对电极逐层修饰过程进行了表征,并探讨了对HBsAg定量检测的可行性及其响应机理.采用差示脉冲伏安法(DPV)检测人体血清中的HBsAg.线性范围5～320μg/L,线性相关系数r=0.997.该传感器响应迅速,灵敏度高,稳定性好.于4℃干态保存14d,其响应信号基本不变.将其用于108例临床血清检验,与酶联免疫吸附法(ELISA)的符合率为87.5％.     

巯基乙酸修饰金电极的电化学行为及对铜离子的测定

通过共价自组装的方法制备了巯基乙酸单分子层修饰金电极.在含有铜离子的磷酸缓冲液中搅拌吸附,铜离子与修饰电极表面的巯基乙酸形成的活性配合物吸附在电极表面.用该电极对不同浓度的铜离子进行检测,发现峰电流随铜离子浓度的增大而增大,在0.05~1μmol/L之间出现良好的线性关系,其最低检测限可达10 nmol/L.     

基于纳米金自组装膜固定辣根过氧化物酶的生物传感研究

将辣根过氧化物酶(HRP)通过纳米技术和自组装技术固定于电极表面,制得了酶修饰电极.纳米金与HRP形成了静电复合物并高效地保持了HRP的生物活性,以对苯二酚作为电子媒介体,差示脉冲伏安法(DPV)研究生物酶电极测定H2O2的线性范围为5.0×10-6～1.0×10-3 mol/L,检测限为2.5×10-6 mol/L,线性方程为△I=0.34765+4.05553CH2O2(mM).酶电极的表观米氏常数(K(app))为0.0675 mmol/L.实验同时证明该生物酶电极具有良好的稳定性和使用寿命.