从裂解碳五提取聚合级异戊二烯和间戊二烯的全精馏流程——数模验证试验

前文[1]用数模计算开发了一个三塔精馏流程,可不用溶剂得到聚合级异戊二烯。本文用小型筛板塔验证这一计算过程的实际可行性。包括间戊二烯分离的计算与验证,1474个常量组分实测值与计算值的平均偏差为O.62%,78个微量组分为64ppm,130个温度点为1.1℃。证实数模计算本身及所采用的汽液平衡及基础物性数据是可靠的。小型聚合试验证实,产品异戊二烯和正戊烷的混合物适合作稀土催化剂的聚合单体,可聚合得到橡胶。     

1,4—戊二烯与碳五烃及溶剂间的汽液平衡

用流动汽液平衡釜测定了如下四个二元体系三个三元体系在0,12,22℃下的汽液平衡: ①1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2);②1,4-戊二烯(1)与2-甲基丁烯-2(2);③1,4-戊二烯(1)与正戊烷(2);④1,4-戊二烯(1)与乙腈(2);⑤1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2)及乙腈(3);⑥1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2)及DMF(3);⑦1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2)及NMP(3)。四个二元体系平衡数据均通过热力学一致性检验。用Wilson方程关联二元数据,汽相摩尔组成平均偏差△y<0.01,对三元体系数据进行推算△y<0.02。用汽液色谱测定了1,4-戊二烯在NMP、DMF及乙腈溶剂中不同温度下的无限稀释活度系数(z~∞),相对挥发度(α~∞)及选择性(S~∞),得到了1,4-戊二烯在上述三种溶剂中的溶解焓和混合焓。结果表明,NMP对1,4-戊二烯和异戊二烯的分离能力最佳。     

计算离子液体溶液汽液相平衡的分子热力学模型

用平均球近似理论、微扰理论和UNIFAC基团贡献方法分别考虑离子之间的长程静电作用、离子与溶剂之间的中程静电作用以及所有粒子之间的短程作用,本文提出了一种新的分子热力学模型,可用于离子液体溶液中溶剂活度系数的计算.通过对含烷基咪唑磷酸酯类离子液体与水、甲醇或乙醇组成的9个二元体系的饱和蒸汽压数据进行关联,获得了相关的模型参数,即溶剂的分子直径和基团之间的交互作用能参数.溶剂活度系数及饱和蒸汽压的计算结果与实验值的平均偏差为1.40%,符合良好,因此本模型可望用于含离子液体体系汽液相平衡的预测.     

由含稳定化合物的二元相图计算化合物的活度

本文提出了一种含稳定化合物相图中化合物的活度计算的新方法,即根据已有的从相图提取活度的公式,结合质量作用定律,由纯组元的活度计算得到化合物的活度.用此方法计算了Al-Ca及In-Sb两个二元系中稳定化合物的活度,计算结果与文献值吻合较好.     

应用键合固定相分析微量硫化合物

本文提出了一个新的分析微量硫化物的方法,可以一次分析H_2S、COS、CS_2、SO_2,CH_3SH 和C_4H_4S 六个组份。时间仅需3分钟。对上述组份的检测灵敏度为1ppm 以下。     

UNIFAC和MOSCED法预测色谱保留指数

]本文把适应性广泛的推算无限稀释下活度系数的MOSCED和UNIFAC法用于预测色谱保留指数。对烃类（包括链烷烃、环烷烃、单烯烃、双烯烃和芳烃）在非极性固定液上的结果是：MOSCED法522个预测值与实测值的平均偏差为3.3单位,按类别区分的平均偏差除双烯-异三十烷为5,1单位外均小于5单位;UNIFAC129个预测值的平均偏差为8.8单位。鉴于实测值本身有1—2单位误差,因此MOSCED法平均3.3单位的偏差可认为是相当成功的。     

蓖麻油基AB交联聚合物的介电性质

在-180℃至140℃范围内,用几个频率测定了蓖麻油基AB交联聚合物的介电松弛谱。对这些聚合物的多重松弛和相行为的研究表明,试样中的两组份在介电松弛谱上显现出相容的或近似互容的特征。试样中的次级松弛归因于聚氨酯组份中链段的局部运动。提出了一个描述界面极化的方法,计算了界面极化松弛活化能,它们同试样中组份间的相容性,界面相互作用大小以及分子链的柔曲性有关。     

低碳燃料醇共沸脱水技术的数模计算及验证

对低碳燃料醇环己烷共沸蒸馏脱水三塔(甲醇塔、共沸塔和脱水塔)流程中的各塔进行了数模计算,并用小型筛板塔进行验证。模型包括Wilson、NRTL和UNIQUAC。沿塔身十六套552个组分计算值与实测值的平均偏差为约0.8—0.9%(摩尔);107个温度点的平均偏差约2℃(以UNIQUAC最好)。说明采用的数模计算方法,包括数模计算本身及所采用的平衡模型参数及基础物性参数都是可靠的,可满足进一步工程设计的需要。     

碳纤维负载Wacker催化剂的X-射线光电子能谱研究

研制了一种在常温下对一氧化碳氧化具有高活性多相的 Wacker催化剂。活性组份负载于经活化处理的聚丙烯腈基(PAN)的碳纤维上。PAN碳纤维经活化处理后表面上形成一些含氧官能团(-COOH,C=O,—OH),并使其比表面积增大到～1000m~2/go上述催化剂在常温下(20—40℃)对浓度为数千ppm的一氧化碳的氧化显示出良好的催化活性。     

因子分析—分光光度法在混合物组份分析中的应用 α-酮戊二酸和丙酮酸的测定

本文研究因子分析分-光光度法在多组份多样品同时测定中的应用。模型体系由两个Lorentzian函数及随机误差迭加而成。作者提出了一条简便计算途径,研究了波长数的选择,原始数据的误差和吸收峰重叠等对组份数确定和浓度计算的影响,讨论了若干规律,并成功地将本方法用于a-酮戊二酸和丙酮酸的多样品同时分析。     

IrO_x/Ti电极测定低温溶液的pH

制备了IrOx/Ti电极,考察了温度变化对电极响应灵敏度、响应时间和电极电位的影响。结果表明:-20℃时该电极对乙醇防冻液的响应只比30℃时低2.52mV·pH-1。据此提出了IrOx/Ti电极测定低温防冻液体系的pH的方法。电极用于-10℃氯化钠溶液的测定,相对极差为1.8%,相对平均偏差为0.6%。     

胰岛素介体的功能——调节细胞的cAMP和脂肪合成及糖尿病的影响

本文报道用猪、小白鼠和大白鼠肝细胞质膜与胰岛素(100—150μU/ml)保温后,从膜至少释放两种胰岛素介体(Insulin mediator或Insulin chemical mediator),即组份1和组份3。它们能抑制脂解激素和福司可林(Forskolin)所刺激的脂肪细胞的cAMP形成及促进细胞的脂肪合成。组份1的分子量约为3700—4000,组份3约1000—1500dalton。组份1胰岛素介体为本文第一次报道的新发现的化合物。糖尿病小白鼠或大白鼠的肝细胞膜产生此种介体比正常动物的明显下降,但经体内注射胰岛素治疗后,则介体的释放可恢复正常。     

离子色谱法同时测定人发中的铜、铁、镍、锌、钴、铅

本文采用多组份弱酸盐混合体系为流动相,首先对铜,铁等六种金属试验最佳分离条件。然后分析人发试样,较为满意的分析了铜、铁、镍、锌、铅五种金属元素,钴量很少未检出。Fe~(3+):5.0—120ppm,Cu~(2+):7.0—11.0ppm,Ni~(2+):3.0—6.5ppm,Zn~(2+):102—200ppm,Pb~(2+):14—31.5ppm,与文献     

含有化合物的二元体系活度计算的新方法

利用已知化合物的生成热,对含有化合物的二元系推导了由相图计算活度的公式,提出了活度计算的新方法。用导出公式计算了Al-Ce、Al-La两个二元系在整个浓度范围内的活度系数,并进行了初步分析。     

多元系相界上的活度——一种活度计算的递推公式

据等温等压多相平衡Gibbs能最小原理并应用Lagrange未定乘数法导出多元系组元化学位和平衡成分关系式。由此给出三元系两相共存区边界上由一已知组元活度计算它组元活度的解析递推式。该结果被推广到K元K-1相平衡共存区相界。计算结果与实验值符合得较好。     

多环芳烃在盐溶液中盐析常数和活度系数的研究

研究盐类对多环芳烃溶解度的影响,不仅涉及盐效应各种理论的研究,而且在化工分离、环境治理上也有重要的实际意义。本文研究了25℃下7种多环芳烃在NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。计算并比较了萘和联苯的盐析常数以及5种多环芳烃在被正辛醇饱和的NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。     

串级萃取理论Ⅷ——三组份体系动态过程的研究

推导了三组份恒定混合萃取比体系的萃取平衡方程式;并以两组分体系的动态平衡研究方法为基础,建立了三组份体系动态平衡的数学模型和计算程序;应用计算机对不同进料方式和工艺参数的串级萃取体系进行了计算,详细研究了三组份体系在动态过程中的基本规律,计算程序模拟了“分液漏斗法”串级实验操作,其具有“理想实验”的特性,为三组份体系的串级优化工艺参数的设计和合理的验证提供了一个可靠而简便的方法。     

三元体系NaCl-KCl-H2O35℃活度系数的研究

研究了35℃ NaCl-KCl-H2O三元体系的活度系数.用Na+、 K+和Cl-的离子选择性电极分别测得了(0.1～ 1.5 mmol/L)不同离子强度下该体系中NaCl和KCl的平均活度系数.回归了该体系Pitzer方程的相互作用参数.实验值与计算值最大相对误差为5.6%,而平均相对误差为2.3%.     

用三组份同时分离法氨化萃取分离Gd—Tb—Dy

用普通分馏萃取工艺分离物质一次只能分离两个组份,若连续分离多种物质,则需很长工艺流程.文献[1]报导了用N_(26?)萃取分离La-Pr-Nd的三出口串级实验结果.本文报导用氨化HEH(EHP)同时萃取分离Gd-Tb-Dy的串级试验结果.     

水分活度仪的校准

根据水分活度仪的工作原理和计量特性,利用溴化锂、氯化锂、乙酸钾、氯化镁、碳酸钾、溴化钠、碘化钾、氯化钠、氯化钾、硫酸钾饱和溶液作为标准物质,研究制订一种简单、准确、可靠的水分活度仪校准方法。对于不具备温度控制功能的水分活度仪,环境温度每变化10 ℃,乙酸钾、溴化锂、溴化钠饱和溶液的水分活度值变化分别可达6.67%、6.25%、5.38%。故环境温度控制对校准结果有重要影响。而环境相对湿度在20%～90%、大气压在80～106 kPa对冷镜露点法或电容法水分活度仪的校准结果几乎没有影响。该方法利用可溯源至国家湿度标准的精密露点仪测量值代替饱和盐溶液文献值,测量不确定度为0.002～0.006(k=2),解决了饱和盐溶液文献值无法溯源或不确定度较大等问题。