甲基绿-高碘酸钾系统催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅳ)

基于以H3PO4为反应介质,用HAc-NaAc(1+8)(pH5.7)作缓冲溶液,在沸水浴中加热条件下,痕量铱(Ⅳ)能灵敏地催化高碘酸钾氧化甲基绿的褪色反应,建立了一种测定痕量铱(Ⅳ)的新催化光度法。研究了反应的最佳条件。催化反应吸光度A与非催化反应吸光度A0的差值ΔA与铱(Ⅳ)的质量浓度ρ在0～2.0μg/25mL范围内呈良好的线性关系。检出限为2.97×10-10g/mL。对1μg/25mL铱(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.7%(n=11)。测定了动力学参数。该催化反应对铱(Ⅳ)为一级反应,总反应为准一级反应。反应的表观速率常数为4.613×10-4/s,表观活化能为40.56kJ/mol。该方法用于分子筛样品和活性炭中痕量铱(Ⅳ)的测定,回收率97.9%～104.4%。     

亚甲基蓝-高碘酸钾催化动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)

在稀H_2SO_4介质中及加热85℃的条件下,钌(Ⅲ)对KIO_4氧化亚甲基蓝的褪色反应具有显著的催化作用,建立了一个催化动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)的新分析方法.探讨了该催化反应的最佳实验条件.非催化反应吸光度A_0与催化反应吸光度A之间的差值△A与钌(Ⅲ)质量浓度ρ在0～0.06μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为2.37×10~(-10)g/mL.测定了动力学参数,反应为准一级反应,表观速率常数为3.63×10~(-4)/s,表观活化能为58.13 kJ/mol.对1.0μg Ru(Ⅲ)测定的相对标准偏差RSD为1.7%(n=11).方法用于分子筛样品中痕量钌(Ⅲ)的测定,回收率98.3%.     

Rh(Ⅲ)-KIO4-孔雀绿体系催化动力学光度法测定痕量铑

在HCl介质及加热95 ℃的条件下,Rh(Ⅲ)对KIO4氧化孔雀绿的褪色反应有明显的催化作用,研究了指示反应的最佳反应条件和动力学参数,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法.非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与Rh(Ⅲ)质量浓度在0.004～0.060 μg/mL范围内具有良好的线性关系,检出限为5.98×10-10 g/mL.反应为准一级反应,表观速率常数为7.67×10-4 s-1,表观活化能为58.20 kJ/mol.该方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铑的测定,回收率在95.8%～106.6%之间,符合痕量分析测定的要求.     

H_2O_2-天青Ⅱ催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)

在氨水介质中及加热条件下,痕量铜(Ⅱ)对H2O2氧化天青Ⅱ的褪色反应具有强烈的催化作用.探讨了最佳实验条件,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铜(Ⅱ)的新方法.在选定的实验条件下,非催化反应与催化反应的吸光度差值△A与铜(Ⅱ)离子的质量浓度在16～56 μg/L范围内有良好的线性关系,检出限为9.36×10-11 g/mL.并且测定了催化反应的动力学参数,反应为准一级反应.在75℃下的表观速率常数为K'=4.04×10-3 8-1,表观活化能为74.54 kJ/mol.方法用于人发中痕量铜(Ⅱ)的测定,回收率在99.7%～100.0%之间.     

孔雀石绿-KIO4催化动力学光度法测定痕量钌

在H2SO4介质中及80 ℃的条件下, 钌对KIO4氧化孔雀石绿的褪色反应有明显催化作用, 探讨了反应的最佳条件, 据此建立了催化动力学光度法测定钌的新方法. 非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与Ru(Ⅲ)质量浓度在0.1～1.5 μg/25 mL范围内具有良好的线性关系, 检出限为4.31×10-10 g/mL. 测定了动力学参数, 反应为准一级反应, 表观速率常数为3.52×10-4 s, 表观活化能为46.97 kJ/mol. 该方法用于分子筛样品及活性炭样品中痕量钌的测定, 其回率在98.6%～104.8%之间, 符合痕量分析的要求.     

催化动力学光度法测定水样中痕量硒(Ⅳ)

研究了在邻苯二甲酸氢钾一盐酸缓冲溶液(pH 2)中,硒(Ⅳ)对硫化钠还原二甲酚橙的褪色反应具有催化作用.结果表明催化反应是准零级反应,反应的表观速率常数为7.67×10-5mol·L-1·s-1,表观活化能为50.09 kJ·mol-1.催化反应吸光度A.与非催化反应吸光度A的差值△A与硒(Ⅳ)的质量浓度在0.12 mg·L-1以内呈线性关系,方法的检出限为2.66×10-5g·L-1.用于水样中痕量硒(Ⅳ)的测定,结果满意.     

二甲基黄催化动力学光度法测定痕量铱

基于在H3PO4介质中,Ir(Ⅳ)对KIO4氧化二甲基黄的反应具有催化作用,建立了测定痕量铱的新催化光度法.测定铱的线性范围为(3.2～8.8)×10-2 μg/mL,检出限为7.54×10-7 g/L.对0.04 μg/mL Ir(Ⅳ)测定的相对标准偏差为1.5%(n=11).该催化反应对Ir(Ⅳ)和二甲基黄均为一级反应,其表观活化能为103.8 kJ/mol.试验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰测定.用该方法测定了岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差为0.93%～2.5%,加标回收率为98.2%～102%.     

铱催化高碘酸钾氧化钍试剂动力学光度法测定痕量铱

在磷酸和热水浴中,铱(Ⅳ)对高碘酸钾氧化钍试剂的反应具有催化作用,依此建立了测定铱的新催化光度法。铱的浓度在0.20μg/10mL～2.0μg/10mL范围内与催化反应速率有良好的线性关系,检出限为6.24×10-3μg/mL。对0.50μg/10mLIr(Ⅳ)测定的相对标准偏差为2.0%(n=10)。该催化反应对铱(Ⅳ)和钍试剂分别为一级反应,其表观活化能为81.66kJ/mol。实验了40多种共存离子的影响,大多数的常见离子不干扰。用该方法测定岩矿和冶金产品中铱的含量,相对标准偏差为1.0%～1.1%,加标回收率为95%～100%。     

催化光度法测定人发样品中痕量硒(Ⅳ)

在0.025mol·L~(-1)硫酸介质中,90℃水浴加热12min时,痕量硒(Ⅳ)对溴酸钾氧化碱蓝褪色反应有显著的催化作用,提出了催化光度法测定痕量硒(Ⅳ)的方法。该催化反应对碱蓝是假零级反应,对硒(Ⅳ)是假一级反应,催化反应和非催化反应的表观活化能分别为46.13,65.16kJ·mol~(-1)。硒(Ⅳ)的质量浓度在40μg·L~(-1)以内与△A呈线性关系,检出限(3s/k)为2.75×10~3μg·L~(-1)。方法用于人发样品中硒(Ⅳ)量的测定,测定结果与石墨炉原子吸收光谱法测得的结果相符。     

Rh(Ⅲ)-KIO_4-孔雀绿体系催化动力学光度法测定痕量铑

在HCl介质及加热95℃的条件下,Rh（Ⅲ）对KIO4氧化孔雀绿的褪色反应有明显的催化作用,研究了指示反应的最佳反应条件和动力学参数,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铑的新方法。非催化反应吸光度A0与催化反应吸光度A之间的差值ΔA与Rh（Ⅲ）质量浓度在0.004-0.060μg/mL范围内具有良好的线性关系,检出限为5.98×10^-10g/mL。反应为准一级反应,表观速率常数为7.67×10^-4s^-1,表观活化能为58.20 kJ/mol。该方法用于分子筛催化剂和活性炭中痕量铑的测定,回收率在95.8%-106.6%之间,符合痕量分析测定的要求。     

固绿FCF催化动力学光度法测定痕量钌

研究了钌(Ⅲ)催化高碘酸钾氧化固绿FCF褪色反应的反应条件, 测定了该反应的反应级数和表观活化能, 并建立了测定钌的新动力学光度法. 在选定实验条件下, 非催化反应体系与催化反应体系在633 nm波长处的吸光度差值与钌(Ⅲ)的质量浓度在0～0.001 μg/mL及0.001～0.0025 μg/mL范围内有良好的线性关系, 检出限为 9.53×10-11 g/mL. 对0.001 μg/mL钌(Ⅲ)测定11次标准偏差为1.7%, 方法的选择性好, 灵敏度高, 可用于钌精矿及合成样中痕量钌的测定.     

乙基罗丹明B指示反应动力学光度法测定痕量铱

提出了动力学光度法测定铱.在磷酸-氯化钠介质中,Ir(Ⅳ)催化高碘酸钾氧化乙基罗丹明B(ERB)形成褪色化合物,适宜条件为cNaCl=0.02 mol/L, cH3PO4=0.10 mol/L, cKIO4=2.0×10-3 mol/L, cERB=1.7×10-5 mol/L, I=0.02,90℃.铱浓度在0.4～32 μg/L范围校正曲线成直线,检出限为4.0×10-10 g/mL, 对20 μg/L铱测定11次的RSD为1.55%,体系至少稳定8 h.考察了30多种共存离子的影响.本法满意地用于某些冶金产品和矿石中铱的测定.铱催化反应对Ir(Ⅳ)、ERB、KIO4和H3PO4均为一级反应,表观活化能为75.82 kJ/mol,探讨了反应机理.     

氨三乙酸增敏催化光度法测定痕量锰

在活化剂氨三乙酸存在下,基于锰(Ⅱ)催化高碘酸钾氧化溴酚蓝的反应,拟定了测定痕量锰的催化光度法。此催化反应灵敏度高,选择性和重现性较好,线性范围为0.4~10μg.L-1,检出限为8.5×10-8g.L-1,用于测定水样和茶叶中的锰,分析结果的相对标准偏差(n=6)分别为3.2%及1.1%,回收率依次为93%~109%和94%~108%。     

钛催化十六烷基三甲基溴化铵活化H2O2氧化甲基绿褪色动力学光度法测定痕量Ti（Ⅳ）

基于在稀H2SO4介质中及90℃条件下,痕量Ti(Ⅳ)对十六烷基三甲基溴化铵活化H2O2氧化甲基绿褪色反应有明显的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量Ti(Ⅳ)的分析方法。优化了实验条件。非催化反应(吸光度为A0)与催化反应(吸光度为A)在波长631nm处的吸光度差值△A与Ti(Ⅳ)的质量浓度ρ在0.03～1.50μg/25 mL范围内呈良好的线性关系,检出限为7.488×10-10g/mL。在25 mL溶液中对1.0μg Ti(Ⅳ)标准溶液测定12次,相对标准偏差为1.3%。测定了动力学参数,反应为准一级反应,表观速率常数为5.72×10-4/s,表观活化能为41.78 kJ/mol。该分析方法用于炼钢烧结矿中痕量Ti(Ⅳ)的测定,样品中钛含量与对照值吻合较好,RSD(n=6)为0.18%和0.22%,回收率在98%～101%,符合痕量分析要求。     

催化光度法测定痕量铁

在pH 4.7的乙酸盐缓冲介质中,痕量的铁(Ⅲ)对依文思蓝被过氧化氢氧化的褪色反应具有催化作用,导致依文思蓝褪色的加强.在最佳反应条件下,在622.0 nm波长处所测得反应体系的吸光度的下降程度与铁(Ⅲ)的质量浓度在0.1～20.0μg·L-1之间呈线性关系.测得此反应的检出限(3s/b)为1.3×10-7g·L-1.应用此方法测定了奶粉、井水及管网水中痕量铁,所测得结果与原子吸收光谱法所测结果一致,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于2.5%,回收试验所测得的回收率在99%～102%之间.测得此催化反应体系的表现活化能为34.56 kJ·mol-1,反应速率常数为2.75×10-2S-1.     

流动注射-电化学发光法测定煤灰中痕量钼(Ⅵ)

基于钼(Ⅵ)在-0.60V(vs.Ag/AgCl)电位下在线还原为钼(Ⅲ),且在碱性条件下钼(Ⅲ)与鲁米诺发生化学发光反应,据此提出了流动注射-电化学发光法测定煤灰中痕量钼(Ⅵ)的方法。钼(Ⅵ)的质量浓度与化学发光强度的增加值在5.0×10-7～5.0×10-4g.L-1范围内呈线性关系,检出限(3s/k)为5×10-8g.L-1。对1.0×10-6g.L-1钼(Ⅵ)标准溶液进行11次测定,测定值的相对标准偏差为2.6%。方法可用于煤灰中痕量钼(Ⅵ)的测定,测定值与国标方法测定值相符。     

催化动力学光度法测定水中痕量钒

基于在H3PO4介质中, 抗坏血酸作活化剂, 100 ℃沸水浴加热的条件下, 痕量钒V(Ⅴ)催化溴酸钾氧化三溴偶氮氯膦(TB-chorophosphonazo)的褪色反应, 建立了新的测定超痕量钒的催化光度法. 该方法对钒测定范围是0～1.0 ng/mL, 检出限为0.133 ng/mL. 实验考察了影响催化反应速率的各种因素, 确定了最佳的实验条件. 实验测定了反应的动力学参数: 表观活化能Ea'=93.80 kJ/mol, 表观速率常数为k'=1.307×10-3 s-1, 建立了催化反应动力学方程. 方法灵敏度高, 选择性好, 直接用于环境水体中痕量钒的测定.     

表面活性剂增敏催化动力学光度法测定痕量钯

基于非离子表面活性剂Tween-20存在下,痕量Pd(Ⅱ)能灵敏地催化K2S2O8氧化靛红的褪色反应,据此建立了测定Pd(Ⅱ)的催化动力学光度新方法。方法的线性范围为8×10-4~1.28×10-2μg/mL,检出限为5.3×10-9g/L,催化反应表观活化能为53.92 kJ/mol。方法已用于矿样中痕量钯的测定。     

氧化铱膜修饰微电极的制备及痕量砷(Ⅲ)测定

通过在铱丝尖端电沉积氧化铱,制成氧化铱膜修饰微电极,研究了其电化学性质,测定了电极反应的动力学常数,电极反应的电子转移数为1,电子转移系数0.55,表观电子传递速率为0.1 s-1。在pH 4.5的磷酸缓冲溶液中,氧化铱膜修饰微电极对As(Ⅲ)的氧化有明显催化作用,可用于痕量As(Ⅲ)的测定,氧化峰电位为0.62 V。峰电流与As(Ⅲ)的浓度在5×10-8~8×10-5mol/L范围呈良好的线性关系,检出限5×10-9mol/L,响应时间小于1 s。该电极制作简单,稳定性和重复性好,已用于实际样品分析。     

双波长双指示剂催化光度法同时测定Fe和Cu

研究了在Na2SO4介质中,痕量Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)催化H2O2氧化次甲基蓝和甲基橙褪色的指示反应,通过测量440和664 nm波长下,催化反应体系和非催化反应体系的吸光度,建立了双波长、双指示剂催化动力学光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的新方法.同时测定Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的线性范围分别为0.0050～0.50 μg/25 mL和0.0025～0.75 μg/25 mL,检出限分别为6.9×10-8 g/L和8.7×10-8 g/L.用于水样中痕量Fe(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的测定.