Synthesis of Ag2S nano-sized clusters and their chemical sensitizations in AgCl cubic and {100} tabular microcrystal imaging systems

In recent years much attention has been devoted to AgCl emulsion owing to its serial advantages and inimitable potential. But in the research of this emulsion a thorny problem remains unsolved till now, which is the improvement in sensitivity is always accompanied with high fog density. In this work 5 nmAg₂S particles were prepared and used as novel sensitizers in AgCl cubic and {100} tabular microcrystal emulsions. The novel sensitizer shows an effective sensitizing ability for silver chloride emulsion, and it is superior to the traditional Na₂S₂O₃ sensitizer because by using it comparatively high sensitivity can be obtained with lower fog density. So the above sensitizing problem is going to be effectively solved. To discover the evolution mechanism of the sensitizer clusters and explain their excellent sensitizing properties, diffuse reflectance spectroscopy (DRS) was used as a probe on the AgCl microcrystal surface.     

反相微乳液法制备纳米Ag2S增感剂的化学增感研究

本文用反相微乳液法制备了纳米Ag₂S,并用作卤化银乳剂的硫增感剂,研究了其增感效果、增感规律及可能的增感机理.反相微乳液由异辛烷、表面活性剂AOT钠盐和水形成;制得的Ag₂S粒径3—5 nm;用制得颗粒增感卤化银乳剂,获得的感光性能优越于用Na₂S₂O₃水溶液增感;增感规律的研究表明,随着乳剂中纳米Ag₂S浓度的增加,模型乳剂感光度迅速提高、灰雾变化不大,并在100—200μmol/molAg左右获得最佳感光性能,进一步增加浓度则感光度呈下降趋势、灰雾升高;获得最佳感光性能所需的化学增感时间很短,约40分钟,之后感光度不再增加、灰雾上升;用漫反射光谱(DRS)作探针,跟踪记录增感时卤化银微晶表面上纳米Ag₂S增感剂颗粒的演变,为新型纳米增感剂的优异增感特性提供了机理性解释.     

氯化银立方体微晶乳剂和{100}面扁平微晶乳剂的甲酸盐掺杂增感

将甲酸盐掺杂在乳剂微晶不同位置处,制备成氯化银立方体微晶乳剂和{100}面扁平微晶乳剂.实验发现:作为正空穴捕获剂,适当计量的甲酸盐在不增加乳剂灰雾的前提下,可使上述乳剂的感光度提升3—8倍.甲酸盐在两种晶形乳剂的不同位置掺杂的研究结果显示,甲酸盐均匀掺杂可比表面掺杂获得更高的感光度.在两种乳剂中甲酸盐掺杂增感都可与其后的硫增感、硫加金增感以及光谱增感协同作用,进一步提升乳剂的感光性能.     

纳米尺寸硫化镍化学增感剂

本文发现了硫化镍纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用.采用水不溶性的硫化镍纳米粒子作为化学增感剂,与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比,可以在乳剂灰雾增加不大的条件下明显提高乳剂的感光度和反差.     

纳米尺寸ZnS化学增感剂

本文发现硫化锌纳米粒子对卤化银乳剂的化学增感作用 .采用水不溶性的硫化锌纳米粒子作为化学增感剂 ,与水溶性的硫代硫酸钠增感剂相比 ,可以在不增加乳剂灰雾的条件下明显提高卤化银乳剂的感光度及反差     

卤化银微晶体灰雾显影的研究

本文研究了卤化银乳剂经硫、金化学敏化后在D-19b和CD-4为显影剂的显影液中的灰雾显影。实验结果表明,经硫、金敏化的乳剂在D-19b显影液中灰雾显影所产生的密度均比在CD-4显影液中灰雾显影所产生的密度大。在D-19b显影液中一些硫敏化乳剂比金敏化乳剂灰雾显影密度大,但这些硫敏化乳剂在CD-4显影液中的灰雾显影密度却比同一金敏化乳剂的灰雾显影密度小。这些实验结果与硫、金敏化的两种乳剂分别在D-19b和CD-4显影液中灰雾显影动力学研究的结果完全一致。灰雾显影动力学的实验结果指出,硫、金化学敏化在D-19b和CD-4显影液的灰雾显影中对灰雾形成的影响有显著的区别。在D-19b显影液中硫敏化乳剂比金敏化乳剂灰雾显影的速度常数大,活化能低,而在CD-4显影液中则相反,硫敏化乳剂比金敏化乳剂灰雾显影的速度常数小、活化能高。     

单分散微/纳米卤化银乳剂的光吸收特性研究--立方体乳剂和氯化银{100}面扁平颗粒乳剂

重点研究了系列立方体乳剂和氯化银{100}面T-颗粒乳剂的光吸收特性. 通过调变乳剂制备的各项参数, 成功地制备了系列立方体卤化银乳剂及氯化银{100}面扁平颗粒乳剂. 经过TEM和SEM进行观察, 统计颗粒的形貌、粒径, 确定系列立方体乳剂微晶的粒径分别为: 80, 150, 600 nm; 得到的氯化银{100}面扁平颗粒乳剂微晶的等效粒径为1400 nm, 且形态比不小于7. 经过对明胶-乳剂层和片基的反射和透射光谱测试, 计算了不同形貌、不同粒径AgCl(Br)乳剂体系的光吸收系数, 比较了相对光吸收能量. 实验发现: 纳米级卤化银立方体的光吸收在可见光谱区始终保持有较高值, 主要吸收峰与其它颗粒相比明显发生了红移; 氯化银{100}面T-颗粒乳剂在本征吸收区及可见光区域都有独特的光吸收性能.     

片状多层结构卤化银外延乳剂的光物理性质及感光性能的研究

本文利用可控双注仪设计并制备了三种系列共二十种片状多层结构溴碘化银乳剂及其外延体。用X射线能谱仪(EDS)和电镜验证所设计的碘离子多层分布和氯化银外延体的位置,研究了它们的光物理性质和感光性能,发现外延AgCl对主体微晶性质的影响随层次结构和外延位置不同有很大的变化。若主体微晶结构合理,光电子利用效率已经较高,电子与空穴分离好,外延后其乳剂的感光度提高幅度反而不大。相反,若主体微晶的结构不合理,则外延可能导致两种结果:或增加潜影形成效率,提高感光度;或造成潜影分散,降低感光度。     

外延AgCl/AgBr乳剂感光性能的研究

制备系列AgCl/AgBr八面体外延乳剂,利用EDS-STEM技术对主体乳剂AgBr八面体上氯的分布进行了测定,结果表明随AgCl/AgBr外延乳剂中AgCl含量的增大,而其分布优势始终在AgBr八面体的顶角位置,其次在边。77K时,用375nm的激发光源对外延乳剂AgCl/AgBr样品进行激发,随外延乳剂中AgCl含量的提高,AgCl的发光谱带有增大的趋势,但其峰位置基本保持在510nm左右,AgBr在600nm.AgCl和AgBr的发光峰始终以分立的形式存在,没有混晶AgBrCl的宽谱带出现,外延乳剂AgCl/AgBr的感光度随AgCl含量的提高也有一定的变化规律,当AgCl含量较低时,有明显增感作用,而当AgCl含量过高时,外延乳剂的感光度降低,但灰雾也减小。     

羟基四氮茚在氯化银乳剂中的超增感作用

我们在前文中^[1]报道了轻基四氮茚化合物(以下简称TAI)对氯化银乳剂感光性能的影响,发现它不仅能提高硫增感氯化银乳剂的感光度,而且也能提高未经硫增感的氯化银乳剂的感光度,同时,还能抑制灰雾的增长.通过对其增感机理的研究表明:TAI增感作用不是发生在显影阶段,而是发生在潜影形成阶段.由于TAI的吸附成盐作用,降低了乳剂的间隙银离子浓度及影响了颗粒表面的空间电荷分布导致了增感作用的发生^[2].     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅱ. Pb2+的掺杂

应用常规感光测定法、电镜法、介电损耗仪和微波光导仪研究了Pb²⁺对卤化银乳剂微晶的掺杂效应。结果表明:Pb²⁺使乳剂的感光度降低,灰雾明显升高,而反差变化不大。由电子显微镜照片表明,Pb²⁺对乳剂微晶大小和形状影响不大,但是离子电导和微波光导数据显示出,Pb²⁺的掺杂使离子电导率降低0.15个对数单位,电子电导成倍降低。上述结果暗示:Pb²⁺对照相性能的影响不是由于乳剂微晶大小和形状的变化,可能由以下两个原因引起:(1)Pb²⁺起了深的电子陷阱作用,使光电子徙动路程缩短,影响潜影的形成效率,(2)Pb²⁺(或PbBr₂)成为复合中心,加速光电子与空穴的复合,催化显影过程。     

苯并三氮唑在聚乙烯醇为粘合剂的光敏热成像材料中的化学增感

以水溶性聚乙烯醇(PVA)为粘合剂,硬脂酸银(AgSt)为银源,异位AgBr乳剂为光敏元,考察了苯并三氮唑(BZT)在光敏热成像(PTG)材料中的化学增感效应.实验结果表明:BZT首先增感AgBr乳剂,再与PTG材料的其它组分混合,可以明显提高PTG材料的感光度,而超过一定用量范围则导致影像和灰雾完全消失;在40℃增感温度下,增感70 min可取得最佳感光度;另外,BZT首先与AgSt作用一段时间后,再与PTG材料的其它组分混合,其与AgSt的摩尔比为15%左右,可使得PTG材料取得感光度最佳值.     

CaWO4核/卤化银壳光敏微晶的制备及性能研究

用于感光材料的卤化银微晶合成技术近二十年来取得了很大进展,合成出了诸如T-颗粒、核壳乳剂和外延复合颗粒等,使感光材料的性能日趋优异。但由于感光化学反应(如化学增感、光谱增感、潜影形成及显影过程等)基本上都发生在微晶的表面,而微晶核内部的卤化银却未发生作用,而随定影过程被溶解成废液,这样便造成贵金属银的浪费。     

冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道^[1-4]。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

鱼明胶介质中AgBr/I纳米粒子的生长与感光性能

本文以鱼明胶为分散介质,采用双注法制备AgBr/I纳米粒子乳剂,控制银盐与卤溶液的注入速率(R),以TEM观测了粒子的生长,据此探讨了该乳剂中AgBr/I纳米粒子平均粒径(d)及分布(±σ)与反应条件的关系.发现在R为1.3 mmol/min^-8 mmol/min范围内,随R增大,d减小,R-d间呈良好的线性关系.除个别外,±σ值变化不明显.对于该纳米粒子乳剂采用二氧化硫脲进行化学敏化,结果表明:适当增加二氧化硫脲的加入量和延长敏化时间,均可有效提高乳剂的感光度,并有助于改善其低照度互易律失效,此外还揭示了曝光光源色温对该乳剂感光性能的影响.     

THE SENSITIZING EFFECT OF HYDROXY-TETRAAZAINDENE ON SILVER CHLORIDE EMULSION

ＴＨＥＳＥＮＳＩＴＩＺＩＮＧＥＦＦＥＣＴＯＦＨＹＤＲＯＸＹ－ＴＥＴＲＡＡＺＡＩＮＤＥＮＥＯＮＳＩＬＶＥＲＣＨＬＯＲＩＤＥＥＭＵＬＳＩＯＮＪｕｎＰｉｎｇＺＨＥＮＧ；ＳｈｅｎｇＬＩＡＯ；ＤｅＳｈｕｉＺＨＥＮＧ；ＰｉｎｇＣＨＥＮ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｈ...     

鱼明胶作为卤化银纳米粒子载体的研究

采用的鱼明胶样品是从深海鱼的鱼皮提取而得,在成份和物理性质方面鱼明胶与通常使用的动物明胶有显著的差别.研究表明,鱼明胶的蛋白成分中α组分占绝对优势,且其中分子量较小的α2组分又比分子量较大的α1组分含量高得多.在鱼明胶中几乎没有分子量最大的γ组分.其氨基酸残基中,脯氨酸和羟脯氨酸的含量比动物胶低,而蛋氨酸含量却明显高于后者.鱼明胶还具有较低的胶凝温度.这些特点可能使之适宜作为分散介质来制备AgBrI纳米粒子乳剂.此外,鱼明胶中含有较多含硫物质,而且杂质铁主要以三价形式存在.并且进一步利用鱼明胶作为保护载体,在广泛的胶银比(即明胶量与银量之比值)范围(从8∶ 1到4∶ 1)获得了平均粒径为14 nm的 AgBrI纳米粒子乳剂.该乳剂具有良好的单分散性和热稳定性.对纳米粒子乳剂进行硫-金协同敏化可以提高其感光度.若适当增加敏化剂用量和适当延长敏化时间这种协同敏化作用的效果更好.     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅲ.中空卤化银颗粒乳剂感光性能的研究

本文应用表面显影、Dember效应、化学成熟、光谱增感等方法,对照实心立方体溴化银乳剂研究了中空卤化银微晶的结构与光物理性质及感光性能的关系。实验结果表明:(1)中空卤化银的潜影在孔洞处优先形成;(2)中空卤化银微晶中位错、缺陷较多,其填隙银离子浓度较大,电子陷阱较多;(3)中空颗粒表面反应活性高,感光度高,光谱增感效果好;(4)中空颗粒乳剂其反差较大,最大密度较高;(5)上述结果均可归因于中空卤化银微晶所特有的孔洞结构。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究Ⅵ.中空立方体卤化银颗粒乳剂的制备和感光性能研究

中空卤化银微晶制备方法已在国内外有关文献中报道[1～7],然而关于中空立方体颗粒乳剂的基本性能及实际应用方面的研究尚未见报道.     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅶ.中空立方体碘氯溴化银颗粒乳剂的制备和感光性能研究

本文利用双注仪制备出中空立方体碘氯溴颗粒乳剂并研究其感光性能.结果表明:由于中空颗粒具有独特的孔洞结构,使位错、缺陷增加,填隙银离子浓度增加和电子陷阱增多,潜影形成效率提高,从而达到提高乳剂感光性能的目的.