静态法和动态法测量乙醇饱和蒸气压的比较

物质的蒸气压是化学、化工、冶金、医药等领域的重要基础数据。测量饱和蒸气压是大学物理化学实验教学中的一个基础实验,测量方法主要有静态法和动态法,但两种方法的比较尚未见报道。本文通过比较,得出了两种方法的优缺点以及注意事项。     

外压与凝聚态物质饱和蒸气压关系的讨论

应用外压与饱和蒸气压的关系公式,推导了范霍夫公式和开尔文公式。温度一定时,平液面的饱和蒸气压只会大于或等于真空密闭系统中纯物质气液平衡时的饱和蒸气压。毛细管的凹液面还会出现比平液面的饱和蒸气压小的情况。该关系公式称为"凝聚相表面的压力与饱和蒸气压的关系公式"更为合理。     

纯液体饱和蒸气压测定实验中新型平衡管的应用

通过设计新型结构的平衡管,解决了液体饱和蒸气压的测定实验中存在的平衡管加样及清洗困难、气体倒灌、蒸气不纯等问题,一次加样就可完成饱和蒸气压测定工作,操作便利,效率提高,所得实验数据准确性好。     

三系数一元非线性回归的方法及其程序设计

由于化工现象的复杂性,经验方法在化工研究中常占有很大的比重,即用经验方程来描述所研究的对象。其中一元和多元线性回归已经有较成熟的程序,而包括a、b、c三个待定系数的一元非线性回归的通用程序尚未见报道。考虑到该类方程在化工中应用较多,例如液体温度和饱和蒸气压的关系,常用的Auto-ine公式即是一冽;此外,一些高分子合成的动力学曲线常可用1/y=a+be~(cx)形式的方程表示,因此,有     

“液体饱和蒸气压测定”实验新装置

“液体饱和蒸气压测定”实验新装置李慎新（自贡师范高等专科学校６４３０００）国内许多物理化学实验教材中，“液体饱和蒸气压测定”实验均采用类似图１所示的装置。这种装置主要存在下列缺点：①等压计拐弯多且一端封闭，操作不便、费时，且易损坏。②实验过程中，当调...     

外压法推导开尔文公式的探究

液体的饱和蒸气压受外压的影响,根据外压对液体饱和蒸气压的影响公式可以推导出液滴、弯曲液面的开尔文公式。     

步长加速法求取Antoine公式常数

饱和蒸汽压是纯物质的一个重要的物化性质.对 Clausius-Clapeyron 公式(dlnP)/(d(l/T))=-(△H)/R 积分可得纯物质饱和蒸气压与温度的关     

参比注射法测定液体的饱和蒸气压

参比注射法测定液体的饱和蒸气压赵国华，张舟，赵国菁，李光明（同济大学化学系，上海２０００９２）物理化学实验教学中，传统测定液体饱和蒸气压的方法主要有静态法、动态法和气体饱和法等三种￣［１，２］。由于这些方法大多采用了真空系统，整套实验装置体积较大，操...     

关于开尔文公式推导的讨论

应用弯曲界面存在的气液平衡条件和界面热力学方法,分析讨论了物理化学教材中开尔文公式的推导方法和过程,指出了存在的一些容易产生误解的问题。明确指出:等温下小液滴饱和蒸气压相对于平面液体饱和蒸气压的增大是由弯曲液面下液体的附加压力引起的,而不是界面自由能变化所致。并提出了一些教学建议。     

新型调压装置在液体饱和蒸气压测定实验中的应用

引入可控进气量和具有独立操作的增、减压缓冲瓶的调压装置,使气压调节缓慢可控,能连续调节缓冲瓶内气体压力以适应不同温度点的液体饱和蒸气压;可通过控制U形液柱缓慢移动来读取气液平衡状态下饱和气压值,较好地克服了以往实验中存在的调压操作困难、易发生空气倒灌及未知蒸气饱和的问题,取得了良好的实验效果,提高了实验数据的准确性。     

水的饱和蒸气压测定新方法——绿色化教学改革研究

通过对液体饱和蒸气压实验装置的改进和实验方案的选择,确定了一种可用于测定水的饱和蒸气压的新方法。改进后的实验不仅减少了环境污染,降低了实验成本,而且操作方便。用经过改进以后的实验方法测定温度范围为50～75℃的水的平均摩尔气化热,数量级与文献值一致,相对误差小于3%。     

宽广温度范围的水离子积计算公式

宽广温度范围的水离子积是在理论上和实际应用上涉及面很广的重要物理化学性质之一.傅培鑫,Quist及Marshall等在总结实验数据的基础上提出了相应的计算水离子积的经验公式;Taylor还用热力学方法进行了计算.在饱和蒸气压及0～800℃范围内,以Marshall-Franck的经验公式准确度为最高,并由国际蒸气性质协会(IAPA)于1980年公布为计算宽广温度范围的水离子积公式.但是在温度较高(200～300℃)时,此公式的计算值与实验值之间的误差随温度升高而逐渐增大,平均误差为0.033pK_w单位.     

顺丁烯二酸酐与邻苯二甲酸二甲酯二元体系在4.00, 8.00和12.00 kPa下的等压气液平衡

采用沸点仪测定了顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸二甲酯二元体系在4.00, 8.00和12.00 kPa下的等压气液平衡数据以及纯DMP组分饱和蒸气压数据, 将实验数据回归得到了纯DMP在417~525 K范围内的Antoine方程. 根据实验平衡温度、 压力和组成数据进一步回归得到NRTL方程参数, 推算出平衡气液相组成, 并利用UNIFAC方程对实验数据进行了预测, 其结果与沸点仪测定结果及NRTL拟合的结果基本相符.     

简易动态法测定液体饱和蒸气压的装置

测定液体饱和蒸气压的方法有静态法、动态法和饱和气体法。目前，国内大中专院校物理化学实验教材中多数采用静态法，虽然有些物理化学实验书［１，２］中，涉及动态法测定纯液体饱和蒸气压，但所用仪器和装置复杂，有的玻璃接头难以买到。我们设计了如下用动态法测液体蒸...     

利用光譜分析法靜態測定等溫汽-液相圖

本文推导了严格的热力学关系,使仅根据混合物的饱和蒸气中各组分的体积浓度就可以作出液体混合物的等温蒸气压图并计算活度系数。叙述了一种测定浓度的光学方法。实际应用於苯-氯苯体系证明由静态方法所得的数据相当於真正的热力学平衡,因为数据符合Gibbs-Duhem关系。参考文献见英文部分。     

Kelvin公式适用于微小气泡吗？

考虑到气泡要在液体中稳定地存在,必须充入其他气体,据此导得液体在气泡中的饱和蒸气压与在平面液体中相同,仅随温度而变,而与气泡的曲率半径无关。因此,Kelvin公式不适用于微小气泡。     

完全不互溶双液系的蒸气压*

对完全不互溶双液系的饱和蒸气压进行了实验研究与理论讨论,认为完全不互溶双液系的平衡蒸气压随两组分相互溶解度减小而趋于但总是小于两纯组分的饱和蒸气压之和;当完全不互溶两液相一起静置时,上层液体能有效但不能完全阻止下层液体的挥发,这种阻止作用源于缓慢溶解、扩散和挥发这些动力学过程;提出了阻止下层液体挥发的方法,即用与之完全不互溶且密度小的液体来覆盖,并且2种液体充满容器,阴凉处密闭静置保存。     

氢气在混合溶剂丙酮-水中的溶解度

本文报导一种能准确测定气体在混合溶剂中溶解度并能同时测定溶剂的饱和蒸气压的实验装置, 在20～40 ℃的温度范围内, 分别测定了氢气在丙酮、水和混合溶剂丙酮-水中的溶解度, 及其相应的蒸气压。     

1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑硝酸盐含能离子液体的蒸气压及其摩尔汽化焓的理论研究

合成了1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑硝酸盐含能离子液体([RATZ]NO₃),并通过核磁和红外进行了结构表征;采用Gaussian09/B3LYP/6-311+G(d,p)密度泛函理论,计算了[RATZ]NO₃的离子间相互作用能及摩尔体积;在298 K-323 K温度范围内,测定了不同配比[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压,其中乙醇摩尔分数分别为0.984、0.996、0.999以及1.000。系统研究了[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压、[RATZ]NO₃的蒸气压及摩尔汽化焓与温度、离子间相互作用能以及结构之间的关系。结果表明：[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压随着温度的升高、离子间作用能的减小以及阳离子体积的增大而增大,其沸点比纯溶剂高,且在298 K-323 K温度范围内[RATZ]NO₃的平衡蒸气压均低于250 mPa,因此说明含能离子液体具有不挥发性,蒸气压极低,并通过理论计算得到的离子间相互作用能及体积,解释了[RATZ]NO₃的摩尔汽化焓随烷基链增长而降低的原因。     

纯物质挥发能力评估的热力学分析

一个大气压下的沸点和特定温度下的饱和蒸气压常用来评估纯物质的挥发能力,但仍缺乏这2个指标为什么能够进行挥发能力评估的热力学分析。以纯液体为对象,依据热力学第二定律,建立热力学模型,对沸点和饱和蒸气压评估纯物质挥发能力的热力学本质进行了分析。同时,对在一个大气压和沸腾温度下的摩尔蒸发焓能否作为纯物质挥发能力的判据进行了热力学分析。分析表明,摩尔蒸发焓可以作为纯物质挥发能力的新评估标准。摩尔蒸发焓越小,则纯物质越容易挥发,反之亦然。