离子液体[BMIM]BF_4的微波合成及其在萃取头孢氨苄中的应用

本文在微波辐射条件下快速合成了亲水型离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[BMIM]BF4。在不到30min的反应时间内,[BMIM]BF4产率可达92%以上。同时,我们还探讨了[BMIM]BF4与MgSO4溶液形成的双水相体系对萃取头孢氨苄的影响。结果表明在[BMIM]BF4为6.85ml,MgSO4含量为3.53g时,所形成的双水相体系对头孢氨苄的萃取率可达97%以上。     

[bmin]BF_4离子液体对葡萄糖氧化酶催化性能可能存在的影响

将GOx固定在单壁碳纳米管(SWNT)表面,在羧基二茂铁(FcA)作为电子媒体条件下,用伏安法研究四氟硼酸-1-丁基-3-甲基-咪唑([bmin]BF4)对GOx催化氧化葡萄糖的影响。结果表明RTILs并没有改变GOx的构象,但随着溶液中RTILs含量的增加其催化电流却不断降低。进一步研究结果表明,这种催化电流随RTILs增加而降低并不是由于GOx活性降低引起的,而是由于RTILs的增加导致FcA在溶液中的扩散系数减小,使得FcA的传质变慢,最终导致催化电流降低。     

Bronsted酸性离子液体催化酯化反应研究

合成了以2-吡咯烷酮和N-甲基咪唑为阳离子([Hnhp] [Hmim] ),HSO4-,H2PO4-和BF4-为阴离子的一系列Br(o)Pnsted酸性离子液体.考察了这些离子液体的热稳定性和酸性.以乙酸和异戊醇酯化合成乙酸异戊酯的反应考察了不同离子液体分别在不分水与分水条件下的催化效果,结果表明.不分水时,当醇/酸/[Hnhp]HSO4物质的量比为1.2∶1∶0.2,100℃下回流反应2 h,酯收率可达93.6%,反应结束后[Hnhp]HSO4体系可以顺利分相,[Hnhp]BF4则不能;分水时,[Hnhp]BF4可与酯自动分相,当醇/酸/[Hnhp]BF4物质的量比为1.2∶1∶0.01,120℃下回流反应1.5 h时,酯收率可达96.8%,比相同条件下[Hnhp]HSO4的略高.这两种体系中的离子液体均具有良好的重复使用性能.实验中还探讨了不同离子液体的酸性和催化酯化反应后与酯产物的分相效果对其催化活性的影响,结果表明,离子液体的酸性和与酯的不可混溶性对其在不同体系中酯化反应的催化活性有不同程度的影响.此外,在上述不分水酯化条件(醇∶酸∶催化剂物质的量比均为1.2∶1∶0.2,100℃油浴)下回流浸渍6 h比较离子液体[Hnhp]HSO4/BF4,[Hmim]HSO4/BF4和硫酸对奥氏体316不锈钢的腐蚀性,测得离子液体腐蚀率比硫酸低;除了[Hnhp]BF4,离子液体[Hnhp]HSO4,[Hmim]HSO4和[Hmim]BF4的腐蚀性呈现随酸性递减而下降的趋势.所测离子液体中[Hnhp]BF4腐蚀性最高.[Hnhp]BF4和硫酸中试样的腐蚀率分别为20.1和41.8g/(m2·h).     

离子液体对植物水解酶抑制法测定克百威的影响

考察了N-丁基吡啶四氟硼酸盐([BPy][BF4])和1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMim][BF4])离子液体对植物水解酶抑制法测定克百威的影响(酶活性、抑制率、分析时间和检出限)。与未添加离子液体的磷酸缓冲溶液体系相比,农药对酶的抑制率在8%(V/V)[BPy][BF4]-磷酸缓冲溶液体系中提高了2.2倍,克百威的检出限降低了约1个数量级;同时加快了农药对酶的抑制速度,使分析时间缩短了4 min。添加[BMim][BF4]离子液体有类似的影响。     

咪唑类离子液体中合成β-烯胺酮的研究

本文通过修饰阴阳离子合成了一系列咪唑型离子液体,以β-烯胺酮的合成为反应探针,考察离子液体结构和活性之间的关系。结果表明:阴阳离子对离子液体的活性都有显著的影响。阴离子为BF4-时,阳离子活性顺序为[Hmim]+[bmim]+,[emim]+[bmmim]+,其中[Hmim]BF4作反应介质,反应时间为10min,产率可达96%。当阳离子为[Hmim]+时,阴离子BF4-,Tsa-,Br-和NO3-活性均较高,产率达到93%以上,但阴离子HSO4-显著降低离子液体的活性,反应30min,产物收率仅有60%;阳离子为[bmim]+时,[bmim]Br[bmim]PF6[bmim]BF4,产率达到85%以上;而阴离子为HSO4-和H2PO4-时,离子液体活性变差,收率低于70%。离子液体[Hmim]BF4重复使用5次,β-烯胺酮产率基本不变,反应10min后,仍达89%。     

离子液体在番茄红素提取中的应用研究

以1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF4)、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Emim]BF4)、1-乙基-3-甲基溴盐([Emim]Br)、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸一氢盐([Bmim]HSO4)离子液体为萃取剂,并用超声波辅助萃取新鲜番茄中的番茄红素.对离子液体超声波辅助萃取新鲜番茄中的番茄红素的条件进行了优化,优化后的提取条件为:以[Bmim]BF4为萃取溶剂,离子液体浓度:V乙醇/V[Bmim]BF4=3,在固定超声温度为40℃,超声萃取时间10min,超声波功率380W,料液比1:5 (g/mL)时,效果最佳.     

1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐的热稳定性、平衡蒸汽压和标准蒸发焓

利用非等温、等温热重分析(TG)法,研究了高纯氮气气氛下1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])离子液体的热稳定性、平衡蒸汽压和标准蒸发焓.非等温热重(TG)曲线表明[bmim][BF4]的初始分解温度(Tonset)和最大分解速率对应的温度(Tm)分别为697和734K.然而长期等温TGA研究表明,[bmim][BF4]的最高可使用温度约为513K.另外,利用基于TG的蒸发技术研究了[bmim][BF4]的平衡蒸汽压(pe)与温度的关系并计算了标准蒸发焓.在503-543K温度范围内,离子液体[bmim][BF4]的pe和温度的关系是:lgpe=(16±1)+(-6.85±0.25)×103/T.[bmim][BF4]的标准蒸发焓为(131±5)kJ·mol-1.     

二醋酸纤维素-离子液体膜固定肌红蛋白制备过氧化氢传感器

将二醋酸纤维素(CDA)-(1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体)([bmim]BF4)-肌红蛋白(Mb)的复合物修饰在玻碳电极(GCE)表面,制备了一种新型Mb修饰电极(CDA-[bmim]BF4-Mb/GCE).光谱分析表明:固定在CDA- [bmim]BF4-Mb膜中的肌红蛋白保持了其天然构象和生物活性.离子...     

磺酸型离子液体催化合成叶青素

以含磺酸基离子液体1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([4-sulfbmim][BF4])为酸性催化剂,由乙缩醛和苯甲醇合成了叶青素。采用正交实验方法考察了合成条件的影响,固定反应温度为20℃条件下,确定优化合成条件为:n(苯甲醇)∶n(乙缩醛)=1∶8,反应时间60min,催化剂用量为每摩尔苯甲醇4g,产率为92.2%。与H2SO4催化剂相比[4-sulfbmim][BF4]的催化活性相对较弱,但综合效果优于H2SO4。[4-sulfbmim][BF4]循环使用6次,催化活性基本不变。     

10-羟基喜树碱在碳纳米管-离子液体修饰电极上的电催化氧化及电分析方法

用多壁碳纳米管(MWCNTs)和亲水性离子液体N-乙基吡啶四氟硼酸盐([Et Py]BF4)作修饰剂,构置了修饰玻碳电极(MWCNTs-[Et Py]BF4/GCE),并应用电镜扫描法(SEM)和电化学阻抗法(EIS)对MWCNTs-[Et Py]BF4/GCE进行了表征。MWCNTs在[Et Py]BF4离子液体中能有效分散,增加了电极表面的活性位点,与裸GCE和MWCNTs-DMF/GCE相比,MWCNTs-[Et Py]BF4/GCE电导率最高。在pH 6.8的PBS缓冲溶液中,用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了10-羟基喜树碱在该修饰电极上的电化学行为,建立了一种测定10-羟基喜树碱注射液中10-羟基喜树碱含量的新方法。10-羟基喜树碱在MWCNTs-[Et Py]BF4/GCE上出现一对灵敏、可逆的氧化还原峰,峰电位差(△Ep)为40 m V,与MWCNTs-DMF/GCE相比减小了80 m V;10-羟基喜树碱在MWCNTs-[Et Py]BF4/GCE上的氧化、还原峰电流响应分别是在M WCNTs-DM F/GCE上的3.3倍和2.0倍,表明M WCNTs-[Et Py]BF4/GCE对10-羟基喜树碱的氧化还原反应有良好的电催化作用。在20~500 m V/s扫速范围内,氧化还原峰电流均与扫速平方根(v1/2)呈线性关系,表明该电极反应过程受扩散控制。在DPV曲线上,10-羟基喜树碱的氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6~1.8×10-4g/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-6g/L。方法用于10-羟基喜树碱药物的含量测定,RSD为2.9%~3.5%,加标回收率为98.6%~105%。