四苯硼钾由单-到不同混合溶剂的迁移自由能

KBPh4作为一种典型的大阴离子电解质 ,在研究与计算大分子电解质的迁移热力学性质中起着重要的作用 .讨论大分子电解质与不同溶剂间的作用 ,还可以为萃取、色谱及表面活性剂的研究提供理论依据 .一些文献及我们前文曾对四苯硼盐由水到一些纯溶剂 [1,2]及从水到某些水-有机混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究 [3],但对四苯硼盐在有机-有机混合溶剂中的研究报导极少 .本文对 KBPh4由水到水-异丙醇和由甲醇到甲醇-异丙醇混合溶剂的标准迁移自由能进行了研究和探讨 .1实验部分 1.1实验仪器及方法 　　用 CS501型超级恒温槽恒温 ;用 WF…     

氯苯甲酸在水-DMF混合溶剂中的电离热力学

结构上彼此相关的取代苯甲酸在非水溶剂中电离热力学性质研究一直受到广泛的重视［‘一句，但是这类酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质的研究少见报导．DMF（N，N一二甲基甲酸胺）由于其独特性质，在许多化学、化工领域中已得到广泛的应用．本文对苯甲酸和。、。一、p氯苯甲酸在水一DMF混合溶剂中的电离热力学性质进行研究，以此深入地了解溶剂和取代基对弱酸电离的影响．1实验1．11热仪器用LKB－2277BioActivityMonitor问的流动混合测量系统部分，测量精度为0．2％（300Pw量程）1．2试剂苯甲酸为分析纯试剂，含量＞99．5％质…     

KBPh4由水到系列水-醇混合溶剂的迁移自由能

由于四苯硼盐在分析化学、生物学、电化学等各领域中的广泛用途及其大阴离子在研究与计算单个离子迁移热力学函数中所具有的特殊作用,人们对四苯硼盐的溶液热力学性质进行了广泛研究,特别是对四苯硼钠和可作为参考电解质的四苯硼盐进行了深入细致的研究 [1, 2],得到了一些重要的的结论,为溶液理论的研究提供了有力的实验基础 .但是文献中对难溶碱金属四苯硼盐由单一到不同混合溶剂中的迁移热力学性质的系统研究较少 .在前文 [3]对 KBPh4由水到水-异丙醇和由甲醇到甲醇-异丙醇混合溶剂的迁移自由能进行研究的基础上,我们系统地对 KB…     

介质对配合物稳定性的影响──Ⅶ．Cu（CTS）~（2－）－NaCl_4－C_2H_5OH－H_2O体系

用分光光度法于２９３±１Ｋ温度下测定了由二价阳离子Ｃｕ（２＋）和高价阴离子（ＣＴＳ）（４－）（３，６－二磺酸根－１，８－二羟基萘酚）形成配阴离子Ｃｕ（ＣＴＳ）（２－）在乙醇－水混合溶剂中的稳定常数随离子强度的变化．溶剂中乙醇的重量百分数分别为０、１０、２０、３０、４０和５０；每个混合溶剂中的离子强度均为０．１－３．０ｍｏｌ·ｄｍ（－３）．分别用推广的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程［１］和Ｐｉｔｚｅｒ方程［２］计算了配离子的热力学稳定常数．发现对本体系Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程完全不能适用，而基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的多项式逼近法［３］则可得到满意的结果．简单讨论了介质效应和配位反应的标准迁移自由能．     

分子筛修饰电极的研究(Ⅱ)──NaY-聚乙烯醇电极对铅离子的响应

用吸附涂层法制备分子筛一高分子膜电极一直是人们感兴趣的课题之一［1～4］．但这类电极在一定程度上存在着分析灵敏度低，测定重现性差的缺点．本文采用分子筛（NaY型）－聚乙烯醇为涂层液，掺杂少量石墨粉，制备了分子筛一聚乙烯醇电极（ZPE）．在提高电极响应灵敏度和制备精密度方面进行了尝试，获得了较令人满意的结果．1实验部分1．1仪器与试剂DCG-2型多功能程序给定器；JSH-1型恒电位仪；GOULD60000型记录仪（英国）；JB-1型搅拌器；CQ500J超声波清洗器．NaY型分子筛（南京化工厂），聚乙烯醇［Mw=44．05n］，其它试剂均为…     

氯苯甲酸钠在DMF-水混合溶剂中的体积性质研究

DMF是分子间没有氢键形成的分子量最小的酰胺[1],在化学、化工领域应用广泛．本文对苯甲酸钠及o－,m－,p-氯苯甲酸钠在DMF-水混合溶剂中的体积性质进行研究,讨论了溶剂效应和取代基效应对溶质-溶剂相互作用的影响．1实验部分1．1试剂苯甲酸及NaOH为分析纯试剂;o－,m－,p-氯苯甲酸（分析纯）均经乙醇一水重结晶,干燥后备从DMF为分析纯;水为二次重蒸水．对应钠盐溶液按文献［2」方法配制,其它溶液由此溶液逐级稀释而成．DMF一水混合溶剂用称量法配制,DMF的质量分数为10％～80％．1．2仪器混合物密度用AntonPaarDMA55型精…     

（η^2—C60）[Pt（PPh3）2]8的合成与表征

C60是高度共轭的宠状结构碳素体．分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区，其反应性能与烯键类似，以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物．富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7]．本文在（η2-C60）［Pt（PPh3）2］n（n=1～6）系列研究[7]的基础上制备了（η2－C60）［Pt（PPh3）2］8，并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征．1实验部分四（三苯基膦）合铂Pt（PPh3）4按文献[8]方法制备；C60纯度为99％；其余试剂均为分析纯．元素分析在ERLA－1106型元素分析仪上进行；光电子能谱在VGESCA…     

量热法研究Cr3+水解聚合作用的热力学性质

水合多价金属离子在水溶液中发生水解聚合是一种普遍现象，铬（Ⅲ）离子就是这样的金属离子，具有水解聚合特征，铬（Ⅲ）的许多应用常与其水解特性有关［1］，虽然早在1907年Bjerrum［2］已经指出，但迄今为止，有关它的水解聚合的研究报道仍然较少［3］，而用微量热法研究Cr3十水解聚合作用的热力学还未见报道．Cr3＋水解聚合状态与其浓度有关，在低浓度和较高浓度下发现水解聚合产物不同．在较高浓度下形成单羟联的聚合质点，此观点曾相继由Hall［4］、戴安邦［5］等人提出并得到了验证．之后，戴安邦等人对Cr3＋的水解聚合作用进行了…     

L-丝氨酸在乙醇-水混合溶剂中的稀释焓

氨基酸是重要的生物活性物质,是组成蛋白质的基本结构单位．氨基酸的稀释焓是氨基酸溶液热力学性质研究的一个重要方面［１,２］,即溶质 溶质相互作用．目前氨基酸的稀释焓研究大多集中在纯水溶液中．然而,大多数蛋白质的天然环境并不是单纯的水溶液,而是含有许多有机物质的复杂环境．有机溶剂对蛋白质的溶解度、变性行为、解缔成次一级结构和酶的活性等都有很大影响［３］,蛋白质在非水介质环境条件下的热力学性质与其在水溶液环境条件下的性质是大不相同的．由混合溶剂中稀释焓的研究可以获得溶剂介入的溶质分子间的相互作用信息．…     

表面活性剂阴离子双水相新体系及其对卟啉、染料的萃取

由阴阳离子型表面活性剂水溶液混合形成的双水相［１,２］是水相分离技术中的一个新分支．ＺＨＡＯ等［２］将阴阳离子表面活性剂过量的体系分别称为阴阳离子双水相．由溴化十二烷基三乙铵（Ｃ１２ＮＥ）和十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）组成的阳离子双水相对蛋白质［１］、酶［３］、氨基酸［４］和卟啉［５,６］等的萃取分离已有报道．与阳离子双水相比较,阴离子双水相分相时间慢,其萃取应用研究尚未见报道．本文在详细研究了ＳＤＳ－Ｃ１２ＮＥ阴离子双水相的基础上,将全氟型阴离子表面活性剂全氟辛酸钠（ＳＰＦＯ）引入这类水相分离体系…     

四苯硼钠在直链一元醇中的溶解度及其从水到醇中的迁移自由能

在288.15-328.15K, 用分光光度法测定了四苯硼钠在7种直链一元醇中的溶解度。计算并讨论了298.15K时, 四苯硼钠从水到醇中的标准迁移自由能及介质效应的大小。通过计算机曲线拟合, 给出了四苯硼钠的溶解度跟直链一元醇碳原子数及温度的关系,同时给出了298.15K时, 四苯硼钠的标准迁移自由能跟直链一元醇的介电常数和碳原子数的关系。     

CO(α3П)与CN(X 2Σ +)的能量转移反应

Energy-transfer reaction from metastable CO(a~3П) molecule to CN radical has been studied in a room-temperature flow reactor. The CN (B-X, △v=0, ±1, ±2) violet emission bands were obtained. The △v=0 sequence of CN(B) were analyzed by computer simulation. The vibrational temperature is 3400 K. By using the reference reaction CO(a)+NO, the formation rate constant of CN(B) has been measured, k_(CN)(B)=1.1×10~(-11) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1).     

Standard Gibbs energies of transfer of rubidium tetraphenylborate from water to straight-chain n-alkanols

Solubilities of ribidium tetraphenylborate in water,methanol,ethanol,1-propanol,1-butanol,l-pentanol,1-hexanol and 1-octanol at 288.15,298.15,308.15,318.15,328.15 K have been determined by spectrophotometry.The standard Gibbs energy of transfer of ribidium tetraphenylborate from water to straight-chain n-alkanols and the primary medium effect of rubidium tetraphenylborate from 288.15 to 328.15 K have been calculated.Furthermore,the contribution of microscopic interactions to the standard Gibbs energy of transfer of rubidium tetraphenylborate is calculated and discussed.     

热分析法研究超高分子量聚乙烯的热熔性质

本文采用差热分析(DTA)、差示扫描量热法(DSC)研究了一系列以高效催化聚合而得的初生态超高分子量(M_w=70-315×10⁴)聚乙烯粉的热熔行为,还研究了在接近熔化或部分熔化的温度下恒温热处理对晶体性质的影响.     

气相色谱法测定Ag(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与不饱和烃生成配合物的热力学函数

把载有金属盐(M)乙二醇(S)溶液的6201担体作为色谱柱,再将各种不饱和烃(U)分别注入色谱柱中,此时在液相中存在如下的配合平衡.     

新型孪尾Gemini两性离子表面活性剂应用性能

分别采用改进的Ross-Miles法及分水时间法,对3种新型孪尾Gemini两性离子表面活性剂(C8C8L3Sz、C8C8L4Sz和C10C8L3Sz)的泡沫性能及乳化性能进行了研究,并考察了表面活性剂浓度、分子结构和温度等对其的影响。 结果表明,该系列表面活性剂具有较好的泡沫性能,且随其浓度的增加,泡沫最大高度和半衰期均存在一个稳定值,疏水链越长,其起泡性能越差,泡沫稳定性越好;温度升高,起泡性能变好,泡沫稳定性变差;当表面活性剂浓度一定时,体系中加入低浓度的短链醇及无机盐均能提高泡沫的稳定性;C8C8L3Sz、C8C8L4Sz和C10C8L3Sz作乳化剂的最适宜的用量分别为6×10-4、6×10-4和4×10-4 mol/L,疏水基越长,乳化性能越好,而连接基对其影响较小;温度升高,乳化性能变差;当油相烷烃碳数相同时,环烷烃要比直连烷烃更易达到最佳乳化效果,但二者的乳状液稳定时间相当;对于油相烷烃碳数不同时,烷烃的碳链越长,乳状液的稳定性越差,乳化效果越不好。     

The influence of cyclic alcohols on the temperature of maximum density of water

The effect of a homologous series of cyclic monohydric alcohols (C₄−C₈) on the temperature of maximum density of water has been examined. The structural contribution to the shift in the temperature of maximum density (TMD) is positive (increased structuredness) for alcohols up to C₆ but becomes negative at C₈. The behavior is compared with that of linear monohydric alcohols and Ω-diols.     

Polythermal Study of Solubility of <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-[4-(Difluoromethylthio)phenyl]-2-Aminobenzoic Acid in the System Water-1,2-Propanediol

The solubility of N-[4-(difluoromethylthio)phenyl]-2-aminobenzoic acid in the system water-1,2-propanediol was studied over the entire range of the concentrations of the mixed solvent at 288.15–328.15 K.__________Translated from Zhurnal Prikladnoi Khimii, Vol. 78, No. 5, 2005, pp. 725–728.Original Russian Text Copyright © 2005 by O. Sytnik, Krasnoperova, Lebedinets, K. Sytnik.     

咪唑钴(III)配合物还原动力学机理研究

配合物间的电子转移反应是近代化学中重要的一类反应［‘，’J，对于大多数反应来说，由于前驱配合物离子对形成常数较小，难以独立分离出各基元步骤动力学参数问；给研究带来困难问．为了丰富电子转移反应研究内容，寻找更多可供详细研究的反应体系，在前文报导［Fe（CN）6p还原高位阻［Co（tmen）3p”的反应动力学研究基础上＊，本文进一步合成了含有生物体系中常见配体咪哩（IInll）的Co仰）配合物［Co（NH。）。（ImH）］（CIO小和t，an。－［Co（NH。）（en）。（IInH）］（C104）。，再以［Fe（CN）6p为还原剂，考察了两C…     

Determination and correlation of the solubility of tricin in water and ethanol mixtures

The solubility of tricin in water and ethanol mixtures was measured over the temperature range of (288.15 to 328.15) K. The concentrations of tricin in the aqueous mixtures were assayed by the ultraviolet spectrophotometric method. The experimental solubility data indicated that the solubility of tricin increases with an increase in temperature and an enrichment in ethanol content. The two models, including the modified Apelblat equation and λh equation were used to correlate the experimental solubility data. The calculated solubility of tricin shows good agreement with the experimental results. Additionally, the estimation of thermodynamic properties including the activity coefficients, dissolution enthalpy, and entropy were obtained from the experimental data. Within the studied temperature range the dissolution process of tricin is endothermic, and the driving force is the entropy.