没食子酸与高级脂肪醇酯化反应的研究

没食子酸与高级脂肪醇酯化反应的研究林海霞（温州师范学院化学系温州３２５００３）没食子酸高级脂肪醇酯是一类性能优良的食品抗氧剂［１］，在生产无碳复写纸、热敏记录纸中因其发色浓度高，固色时间长而替代双酚Ａ作显色剂［２］。以往大多采用先合成没食子酸低级醇酯...     

哌嗪-苯胺二环氧系感光性高分子的研究 Ⅰ.合成及其感光性

用哌嗪和N,N-二环氧丙基苯胺(苯胺二环氧)通过线型加成聚合反应,得到一种新型高分子。这种高分子与有机多卤化物所组成的感光体系,在近紫外光(300—400nm)的照射下,发色的同时交联固化。最低固化光量为78mJ·cm^-2。发色吸收峰初始为660nm,随曝光量增大,吸收增大,峰值向650nm俯移。所得蓝绿色图像可用稀酸显影。硫杂蒽酮类化合物是这些体系很有效的增感剂。     

枝化苯胺-吡咯啉发色团的合成及其电光性质的研究

为了减少发色团偶极相互作用,在二阶非线性发色团苯胺-吡咯啉分子的受体吡咯啉的N原子上分别接入三种不同的枝化基团,将其高μβ值有效转化为高电光性能.研究了三种枝化发色团的电光性能和相关化学物理性质,比较了不同枝化基团对发色团的综合性能的影响.结果表明,枝化基团的接入引起发色团分子的紫外吸收红移,枝化基团修饰的发色团,改善了苯胺-吡咯啉发色团分子与聚碳酸酯(APC)的相容性,并明显减少了发色团偶极静电相互作用,提高了发色团在电场下的极化效率,使其在聚碳酸酯(APC)薄膜中的极化序列参数可高达44%.并测得当枝化发色团在APC中掺杂的含量为9%时,聚合物体系电光系数高达75 pm/V(1315 nm激光测定).     

荧烷内酯染料的溶剂、热和光致变色性能

荧烷染料的发展已经历了一百多年的历史,而把荧烷内醋应用在热敏变色记录材料上,则是本世纪七十年代开始的,经20多年的研究开发,已广泛应用于热打印纸、传真用纸及压敏记录纸等方面,其研究的热点主要集中在改善耐光、耐油、耐溶剂等性能及提高记录材料及信息材料的储存稳定性方面。     

苯甲酰基修饰环糊精衍生物的圆二色性与分子构象

环糊精(简称ＣＤ)分子的独特结构特点和性能使其成为超分子化学中重要的主体模型之一[1,2].ＣＤ及其衍生物在分子识别,模拟酶等领域的研究和应用受到广泛重视[3].光活性组分的超分子体系可通过光诱导能量传递进行选择性光化学反应[4].我们与日本Ｉｎｏｕｅ等以单(6ｏ苯甲酰基)βＣＤ为光增感剂,研究了顺式环辛烯的光异构化反应[5],但对于反应过程中ＣＤ衍生物构象有何变化,反应发生在ＣＤ空腔内还是空腔外等反应机理尚不清楚.为了研究环辛烯光异构化反应机理并提供新的光增感剂,我们合成并报导了一系列含发色团的ＣＤ衍生物[6,7].通过研究客…     

发光材料新成员——白光凝胶的现状与未来

白光发射材料由三种三原色(红、绿、蓝)发色体或一种三原色与一种补充色(橙色或者绿色)发色体组成,可以覆盖整个可见光区(380~750 nm).白光凝胶是一类具有液体流动性和固体可塑性的白色发光材料,合成成本低,易于加工,使用方式灵活.将不同发色团化合物凝胶化,有助于供受体分子的靠近、偶极方向的一致和供体发射光谱与受体吸收光谱的重叠,实现更好的分子间能量转移,获得可调控的白光.重点从能量转移的角度,介绍以纯有机化合物、有机金属配位化合物、稀土金属离子等作为受体发色团的白光凝胶的研究现状,并对其在白光显示、智能材料等领域的应用进行展望.     

双-[O,O′-(2,2′-联苯基)二硫代磷酸酯]合镍(Ⅱ)的晶体结构

二硫代磷酸酯及其过渡金属螯合物是一类颇具重要性的化合物,具有广泛的应用前景。某些过渡金属螫合物具有高的杀虫灭菌性能和抗癌能力;可以作为石油添加剂以阻止烃类氧化;可以用作高聚物的防老化剂和压敏记录纸的敏感材料;由于金属原子的配位不饱和性,     

桥链含苯并吡喃核的四甲川份菁染料的合成与应用研究

在感光胶片中,使用较多的光谱增感剂为菁染料.这类染料在胶片的保存和加工过程中容易产生灰雾,显影加工处理后卤化银层会残存染料,从而导致版面污染,成为影响产品质量的不利因素.当该类染料作为感红区尤其是红外区的光谱增感剂时,染料的稳定性较差,从而影响胶片的感光性能.     

新型阻溶促溶酚树脂用于热敏CTP版的性能研究

使酚树脂与乙烯基醚发生反应,合成出一种新型醚化物,作为新型阻溶促溶剂.将它与产酸剂、背景染料、红外染料、成膜树脂、其它助剂及有机溶剂作为热敏CTP组合物.研究了该热敏CTP组合物的化学性能和热敏成像性能,发现在热敏CTP组合物中适量的新型阻溶促溶剂能够使热敏CTP版的热敏性、显影性、抗碱性及耐异丙醇性都得到了较大的改善.     

蛋氨酸与化学增感剂的相互作用机理

运用X射线光电子能谱 (XPS)的ESCA扫描技术研究了蛋氨酸与不同化学增感剂相互作用及其中的硫、金、碳和氧等元素的化学形态和相对含量的变化规律 .发现蛋氨酸与不同的化学增感剂的反应机理是不尽相同的 .蛋氨酸与S增感剂不会发生任何化学反应 ,它们可以稳定地共存于同一体系之中 ;蛋氨酸可以将全部Au3+ 增感剂还原为Au ,其自身部分被氧化为蛋氨酸亚砜 ,并且在其脱质子的羟基部位与Au形成Au -O -C结构的金属配合物 .向蛋氨酸体系中加入S +Au增感剂后 ,体系中的氧化还原反应发生在外加的Au3+ 和S2 O32 - 之间 ,此时蛋氨酸的作用是将被S增感剂还原的Au络合 ,亦形成Au -O -C结构的配合物 .     

N，N‘—二—（3,5—二甲基苯基）—3，6—二甲基—1，4—二氢—1，2，4，5—四嗪—1，4—二甲酰胺的合成

1 ,2 ,4,5—四嗪衍生物具有抗肿瘤 ,杀菌 ,杀虫等活性 ,我们曾合成了具有抗肿瘤活性的Ｎ ,Ｎ′ 二苯基 3 ,6 二甲基 1 ,4 二氢 1 ,2 ,4,5 四嗪 1 ,4 二甲酰胺 (3ａ) [1,2 ,3] ,合成路线见图 1。研究它们的抗肿瘤活性时发现该化合物的苯环间位若以Ｎ ,Ｎ 二甲基取代 ,对小鼠白血病细胞 (Ｐ 3 88)和人肺腺癌细胞 (Ａ 5 49)有很强的抗肿瘤活性。为此我们合成了苯环上有两个间位供电子基取代的四嗪类标题化合物 (3ｂ) ,以此研究四嗪类苯环取代基的构效关系。合成过程中 ,发现原料 3 ,5 二甲基苯异氰酸酯 (2ｂ)在溶剂氯仿中的溶解度良好 ,浓缩…     

Quantum chemical study on the mechanism of enantioselective reduction of prochiral ketones catalyzed by oxazaborolidines

The ab initio molecular orbital study on the mechanism of enantioselective reduction of 3,3-dimethyl butanone-2 with borane catalyzed by chiral oxazaborolidine is performed. As illustrated, this enantioselective reduction is exothermic and goes mainly through the formations of the catalyst-borane adduct, the catalyst-borane-3,3-dimethyl butanone-2 adduct, and the cata-lyst-alkoxyborane adduct with a B-O-B-N 4-member ring and through the decomposition of the catalyst-alkoxyborane adduct with the regeneration of the catalyst. During the hydride transfer in the catalyst-borane-3,3-dimethyl butanone-2 adduct to form the catalyst-alkoxyborane adduct, the hydride transfer and the formation of the B-O-B-N 4-member ring in the catalyst-alkoxyborane adduct happen simultaneously. The controlling step for the reduction is the transfer of hydride from the borane moiety to the carbonyl carbon of 3,3-dimethyl butanone-2. The transition state for the hydride transfer is a twisted chair structure and the reduction leads to     

2,3-二甲基-5,6-二烷基吡嗪新香料的合成

2 ,3 二甲基 5 ,6 二烷基吡嗪是一类重要的有机合成中间体和香料 ,在过去几十年已从咖啡、花生、爆米花、炒核桃、炸土豆等食品中广泛检测出它们的存在 ,是构成这类食物香味的微量有效成分之一[1 ] 。这类香料因其香味强、用量少、安全可靠而受到重视 ,现已有十余种烷基吡嗪类香料实现了商业化生产。合成烷基吡嗪的传统方法是用邻二胺和邻二酮缩合氧化制得[2 ] ,但由于受原料来源的限制 ,不利于新型香料品种的开发。缺电子环状共轭体系的自由基烷基化反应是在这类体系中引入烷基的有效方法之一 ,Ｔｏｒｓｓｅｌｌ等[3] 先后用自由基烷基化反…     

Ti-MWW分子筛催化叔丁基过氧化氢氧化脱硫

以Ti-MWW为催化剂,考察了不同氧化剂对分别含有苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩等有机硫化物模拟油品氧化反应的影响,结果表明,叔丁基过氧化氢对有机含硫化合物的氧化活性明显高于过氧化氢水溶液。以叔丁基过氧化氢为氧化剂,三种噻吩类含硫化合物氧化的难易顺序为二苯并噻吩> 4, 6-二甲基二苯并噻吩> 苯并噻吩,其氧化活性顺序与含硫化合物中硫原子的电子云密度和空间位阻有关。考察了Ti-MWW/叔丁基过氧化氢催化氧化体系对成品柴油的催化氧化脱硫,结果表明,成品柴油中的含硫化合物可被有效地氧化脱除,在优化的反应条件下,经过两次氧化、萃取后,成品柴油中的总硫含量从1015μg/mL降低至11μg/mL,总脱硫率达到99%。     

Synthesis,Characterization, and Surface Properties of Cationic Gemini Surfactants

New pyridinium gemini surfactants have been synthesized by esterification of renewable fatty acids with mercaptoethanol furnishing respective esters (mercaptomethyl decanoate, mercaptomethyl dodecanoate, mercaptomethyl tetradecanoate, mercaptomethyl hexadecanoate) followed by their subsequent treatment with 4-dimethyl amino pyridine resulting in the formation of title gemini surfactants: 1-(5-(decanoyloxy)-2-hydroxypentyl)-4-((5-(decanoyloxy)-2-hydroxypentyl)dimethyl ammonio)pyridin-1-ium chloride (9), 1-(5-(dodecanoyloxy)-2-hydroxypentyl)-4-((5-(dodecanoyloxy)-2-hydroxypentyl)dimethyl ammonio)pyridin-1-ium chloride (10), 1-(5-(tetradecanoyloxy)-2-hydroxypentyl)-4-((5-(tetradecanoyloxy)-2-hydroxypentyl)dimethyl ammonio)pyridin-1-ium chloride (11), and 1-(5-(hexadecanoyloxy)-2-hydroxypentyl)-4-((5-(hexadecanoyloxy)-2-hydroxypentyl)dimethyl ammonio)pyridin-1-ium chloride (12). Their identifications are based on infrared, ¹H NMR, ¹³C NMR, distortionless enhanced polarization transfer, co-relational spectroscopy (COSY), and mass spectral studies. Their surface active properties are also evaluated on the basis of surface tension and conductivity measurements. Thermal stability of these long chain cationic gemini surfactants have been measured by thermal gravimetric analysis under nitrogen atmosphere.     

羧化聚苯醚和聚苯乙烯共混物的形态研究

研究了同时具有最高临界互溶温度和最低临界互溶温度的羧化聚苯醚／聚苯乙烯共混体系随退火温度的变化而发生的相形态结构的变化．研究了此共混体系的相分离机理．并发现了此特殊共混体系低温和高温区的相分离机理是不同的．从分子的结构和分子间特殊相互作用上探讨了此共混体系产生特殊相行为的原因．     

Production of antibodies from chicken egg yolk to phenyl- N -methylcarbamate insecticides for analytical purposes

With the aim of developing polyclonal antibodies binding as many phenyl-N-methylcarbamate insecticides (PNMCs) as possible, IgY antibodies were produced in laying hens. Two haptens (3-(2,6-dimethyl-4-(methylcarbamoyl)phenylaminocarbonyl)propanoic acid and 4-((2,6-dimethyl-4-(methylcarbamoyl)phenylaminocarbonyl)-3,3-dimethyl)butanoic acid) were synthesized preserving the major structural features of PNMCs, by a novel synthetic pathway. These haptens differed only in the spacer arm incorporated. Immunizing antigen and coating antigen were prepared by coupling the first hapten with bovine serum albumin and the second with thyroglobulin, from porcine thyroid glands, respectively. The titre and maturation increase in the developed antibodies, in the egg yolk, were assessed by non-competitive ELISA. Avidity and cross-reactivity of the antibodies with selected pesticides were estimated by means of competitive ELISA. The produced IgYs exhibited a high binding capacity to carbaryl, trimethacarb, metolcarb, aminocarb, and promecarb. These antibodies can be used for immunosorbent preparation for analytical purposes.     

A Convenient Method for the Preparation of Ellipticine

A convenient method for the synthesis of ellipticine is reported. This synthesis is achieved by modifying the processes of Woodward and Sainsburg. The overall yield of this five step synthesis is 12 percent.     

β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物, 二溴海因为氮源/卤素源, 乙腈作溶剂, 建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系. β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应, 可高收率获得邻位氨溴加成产物, 最高收率达97%; β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应, 也可高收率得到邻位氨溴加成产物, 最高收率达95%. 实验结果表明, 对于硝基苯乙烯衍生物, 当苯环4-位具有强供电子基团如CH₃O时, 可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物, 但其收率相对较低; 当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO₂时, 反应收率则很高. 这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征. 本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况, 其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证, 并提出了可能的反应机理.