以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

以5-甲基-3-吡唑甲酸(H₂MPCA)为主配体,桥联配体4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)和吡嗪(pyz)为辅助配体,合成了2个新的配合物{[Co(HMPCA)₂(4,4’-bpy)]₂·5H₂O}_n(1)和{[Ni(HMPCA)₂(pyz)]·5H₂O}_n(2),并用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Pccn,配合物2属于单斜晶系,空间群为P2/c。在1和2中,金属离子都位于一个扭曲的八面体配位环境中,分别由4,4’-联吡啶(1)和吡嗪(2)两端的氮原子桥联2个相邻的金属离子,形成一维链状聚合物。考察了配合物1和2的热稳定性、荧光性能和磁性。     

两种N-2-嘧啶基-4-氨基苯磺酰Co(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及电催化性能研究(英文)

水热法合成两种新的Co(Ⅱ)化合物[Co(SD)2(2,2′-bpy)](1)和{[Co(SD)2(4,4′-bpy)]·4H2O}n(2)(SD=N-2-嘧啶基-4-氨基苯磺酰,2,2′-bpy=2,2′-联吡啶,4,4′-bpy=4,4′-联吡啶),并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、热重分析、循环伏安法进行结构和性能表征。单晶X-ray衍射分析表明化合物1是三斜晶系,空间群为P1;化合物2是单斜晶系,空间群为C2/c。电催化实验发现化合物1和2对H2O2、HCHO都具有良好的电催化活性。     

两个由1H-苯并三氮唑-1-乙酸构筑的镉、银配合物的合成及晶体结构

合成了2个配位聚合物{[Cd(btaa)(phen)(CH₃COO)]·H₂O}_n(1)和{[Ag₂(btaa)(4,4-bpy)₂](NO₃)·2H₂O}_n(2)(Hbtaa=1H-苯并三氮唑-1-乙酸,phen=1,10-邻菲啰啉,4,4-bpy=4,4-联吡啶),采用单晶X-射线、红外光谱、元素分析和热重分析对配合物进行了表征。配合物1中的镉离子通过1H-苯并三氮唑-1-乙酸根桥连成一位螺旋链状结构。在配合物2中,银离子被4,4-联吡啶连接成一维链状结构,这些一维链通过1H-苯并三氮唑-1-乙酸根桥连以及Ag···Ag作用和π-π堆积连接成一维梯子状结构。此外,还研究了配合物1的荧光性质。     

两个含2,4-二氯苯氧乙酸及氮杂环配体的Ag(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构

以2,4-二氯苯氧乙酸、2,2'-联吡啶、4,4'-联吡啶和硝酸银为原料,采用自然挥发法制备了2个配合物{[Ag₂(ELBA)(4,4'-bipy)₂(NO₃)]·2H₂O}_n(1)和[Ag₂(ELBA)₂(2,2'-bipy)]_n(2)(ELBA=2,4-二氯苯氧乙酸,4,4'-bipy=4,4'-联吡啶,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱、热稳定性和X-射线单晶衍射的表征,研究了配合物2的荧光性质。结果表明,配合物1和2均为一维结构,其中,配合物1是通过4,4'-联吡啶和银离子间的作用形成梯状结构;而配合物2是通过Ag…Ag作用构筑S状结构。配合物中存在氢键和π-π堆积等弱的分子间作用力。     

基于D-(—)-/L-(+)-对羟基苯甘氨酸的两对手性钴配合物的合成、晶体结构和电化学识别

采用常温溶液挥发法,以D-(—)-/L-(+)-对羟基苯甘氨酸(D-/L-Hhpg)为主配体,2种含氮吡啶配体4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)和5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶(5,5′-BM-2,2′-bipy)为辅助配体,与CoCl₂·6H₂O反应合成了2对手性配合物{[Co (D-hpg)(4,4′-bipy)(H₂O)]Cl·H₂O}_n(1-D)、{[Co (L-hpg)(4,4′-bipy)(H₂O)]Cl·H₂O}_n(1-L)、[Co (D-hpg)2(5,5′-BM-2,2′-bipy)]Cl·5.5H₂O (2-D)、[Co (L-hpg)₂(5,5′-BM-2,2′-bipy)]Cl·5.5H₂O (2-L)。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射等多种测试方法对其结构进行分析和表征。配合物的单晶X射线衍射数据表明,配合物1-D和1-L属于单斜晶系,P2₁手性空间群,分别呈现1D左手螺旋链和右手螺旋链,通过4,4′-bipy分子扩展为2D网状矩形格子结构。配合物2-D属于单斜晶系,P2₁手性空间群,为0D小分子,在氢键的作用下形成1D超分子双链,并以ABAB形式在a轴方向堆积排布。这些配合物的结构差异归因于辅助配体和Hhpg配位模式的影响。此外,还研究了配合物的电化学性质。配合物1-D表现出电化学可逆的氧化还原行为,并可作为电化学传感器用于有效地检测组氨酸对映体和定量测定组氨酸混合物中的对映体过量。     

两个含2,4-二氯苯氧乙酸及氮杂环配体的Ag(Ⅰ)配合物的合成及晶体结构

以2,4-二氯苯氧乙酸、2,2'-联吡啶、4,4'-联吡啶和硝酸银为原料,采用自然挥发法制备了2个配合物{[Ag₂(ELBA)(4,4'-bipy)₂(NO₃)]·2H₂O}_n (1)和[Ag₂(ELBA)2(2,2'-bipy)]_n (2)(ELBA=2,4-二氯苯氧乙酸,4,4'-bipy=4,4'-联吡啶,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并对其进行了元素分析、红外光谱、热稳定性和X-射线单晶衍射的表征,研究了配合物2的荧光性质。结果表明,配合物1和2均为一维结构,其中,配合物1是通过4,4'-联吡啶和银离子间的作用形成梯状结构;而配合物2是通过Ag…Ag作用构筑S状结构。配合物中存在氢键和π-π堆积等弱的分子间作用力。     

基于2-丙基-4，5-咪唑二甲酸的锰（Ⅱ）和铜（Ⅰ）配合物的合成、晶体结构及性质研究

采用水热法合成了2个化合物{[Cu₂（Hpimdc）（4,4’-bpy）]·H₂O}_n（1）和[Mn₃（C₈H₇N₂O₄）₂·6H₂O]_n（2）（H₃pimdc=2-丙基-4,5-咪唑二甲酸,4,4’-bpy=4,4’-联吡啶）,并对2个化合物进行了红外、元素分析、晶体结构和热稳定性分析。晶体结构分析发现化合物1之中的H₃pimdc和4,4’-bpy交替与铜(Ⅰ)配位形成一维链线性铜(Ⅰ)配合物。沿a轴和（100）面去观察,2个一维链分子通过游离水连接而形成1个“U”型拓扑结构。而化合物2通过2-丙基-4,5-咪唑二甲酸链与锰(Ⅱ)连接为三维的网状结构。沿b轴方向,三维结构中存在交替的左/右手螺旋状二维结构。     

苯基多羧酸及含氮配体构筑的三维框架结构锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以醋酸锌、5-溴-1,2,4-苯基三羧酸(BTCAH₃)和4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)为原料,在水热条件下合成了1个三维框架结构化合物[Zn₃(BTCA)₂(4,4’-bipy)₂](1),利用红外光谱、元素分析、热重、X-粉末衍射以及X-单晶衍射对该化合物进行了表征。化合物1是单斜晶系,C2/c空间群。在化合物1中,锌离子通过BTCA^3-配体的羧酸氧原子形成一个具有3-节点、4-连接的三维框架结构。4,4’-联吡啶配体在框架结构中连接锌离子。另外,研究了该化合物的热稳定性和固体荧光性质。     

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质

以5-甲基-3-吡唑甲酸（H₂MPCA）为主配体,桥联配体4,4＇-联吡啶（4,4＇-bpy）和吡嗪（pyz）为辅助配体,合成了2个新的配合物{[Co（HMPCA）₂（4,4＇-bpy）]₂·5H₂O}_n（1）和{[Ni（HMPCA）₂（pyz）]·5H₂O}_n（2）,并用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Pccn,配合物2属于单斜晶系,空间群为P2/c。在1和2中,金属离子都位于一个扭曲的八面体配位环境中,分别由4,4＇-联吡啶（1）和吡嗪（2）两端的氮原子桥联2个相邻的金属离子,形成一维链状聚合物。考察了配合物1和2的热稳定性、荧光性能和磁性。     

含4, 4’-联吡啶桥联的阳离子链和嘌呤-羧酸根抗衡阴离子的一维FeⅡ和CoⅡ聚合物, 及由混合羧酸根配体构筑的二维EuⅢ聚合物的合成与表征

通过2’,3’-双脱氧肌苷和氯乙酸反应,得到1个多功能配体2-（6-oxo-6,9-dihydro-1H-purin-1-yl）aceticacid（HL）。该配体与其它附加配体一起与相应的金属盐反应,分别得到3个配位聚合物{[Fe（4,4’-bpy）（H₂O）₄]（L’）₂}_n（1）,{[Co（4,4’-bpy）（H₂O）₄]（L’）₂}_n（2）和{[Eu（ox）_0.5（su）（H₂O）₂]·H₂O}_n（3;4,4’-bpy=4,4’-二联吡啶,ox=草酸盐,su=琥珀酸盐,L’=L的互变异构体2-（6-oxo-6,7-dihydro-1H-purin-1-yl）acetate]。3个配合物均为单斜晶系C2/c空间群。配合物1和2为异质同构体,是由4,4’-二联吡啶桥联金属离子形成的一维链状结构,配合物3是由混合羧酸根构筑的二维框架结构。在配合物1和2中,脱质子的配体HL没有与金属离子配位,而是以互变异构体L’并通过氢键结合成二聚阴离子对[（L’）]₂作为抗衡离子存在于配合物中。在配合物3中,配体HL分解为草酸根,2个Eu^Ⅲ被草酸根连接成二聚单元,这个二聚单元又被琥珀酸根连接成二维聚合物。另外还对配合物1和2的红外光谱、热分解性质以及配合物3的荧光性质进行了分析研究。     

基于3, 3’, 5, 5’-（1, 3-苯基）-联苯四羧酸配体构筑的具有四重dmd穿插结构的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以3,3’,5,5’-（1,3-苯基）-联苯四羧酸（H₄BTB）与4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）为配体,与硝酸锌在水热条件下反应合成一个具有四重dmd穿插结构的3D骨架化合物{[Zn（BTB）_0.5（4,4’-bpy）_0.5（H₂O）₂]·0.5H₂O}_n（1）,并用元素分析、红外分析、热重分析、粉末衍射等对其进行了表征。化合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数：a=1.82536（5）nm,b=1.16325（9）nm,c=1.61528（7）nm,β=112.2540（10）°,V=3.1743（3）nm³,Z=8,D_c=1.631g·cm^-3,F（000）=1592,R₁=0.0353,wR₂=0.0740[（I>2σ（I）]。结构分析表明H₄BTB与Zn（Ⅱ）离子连接形成一个1D纳米管,并进一步通过4,4’-bpy连接成一个3D孔洞骨架结构,最终穿插形成具有四重穿插的dmd结构。     

辅助配体导向合成两个锌金属配位聚合物: 结构,稳定性和荧光性质

以二苯-4,4'-二羧酸和六水硝酸锌为原料,在相同反应条件下,通过改变不同的辅助配体(2,2'-二甲基-4,4'-联吡啶和三乙烯二胺),合成出2个金属有机配位聚合物:{[Zn(DBA)(dmbpy)_0.5]·2H₂O}_n(1)和[Zn₂(DBA)₂(dabco)]_n(2)(H₂DBA=二苯-4,4'-二羧酸,dmbpy=2,2'-二甲基-4,4'-联吡啶,dabco=三乙烯二胺)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为二维(4,4)网络结构,2个二维结构在平行方向上通过互锁进一步形成2D→2D的互锁网络结构。化合物2为一维带状结构。热稳定性表明化合物1能够稳定到370℃;而化合物2稳定性差。荧光分析表明常温固态下配合物1和2均发射蓝色荧光,荧光寿命分别为231.4 ns和2.33 ns。     

苯二甲酸衍生物及含氮配体构筑的两个镍配位聚合物的合成、晶体结构与热稳定性研究

使用硝酸镍分别与2个含取代基的苯基二羧酸3-硝基邻苯二甲酸（3-NPAH₂）和5-溴间苯二甲酸（H₂BIPA）以及2个刚性含氮配体4,4’-联吡啶（4,4’-bipy）、1,4’-二咪唑基二苯（L=1,4’-bis（imidazol-yl）benzene）在水热条件下合成了2个镍配位聚合物,即,[Ni（3-NPA）（4,4’-bipy）（H₂O）]_n（1）和[Ni（BIPA）（L）]_n（2）。表征了2个化合物的红外光谱、元素分析、热重、X-射线单晶衍射以及X-射线粉末衍射。化合物1是三斜晶系,P1空间群,含有[Ni（OCO）₄Ni]双核单元,该双核单元再通过4,4’-联吡啶连接而成一个二维单层结构。层与层之间通过羧酸氧原子与配位水分子之间产生氢键作用。化合物2是单斜晶系,P2₁/c空间群,含有[Ni₂（COO）₂]双核单元,该双核单元进一步通过BIPA^2-构成了一个双链结构,该双链再通过1,4’-二咪唑基二苯桥联配体连接形成了一个三维框架结构。此外,热重分析结果显示化合物2具有较高的热稳定性。     

Co(Ⅱ)与甜菜碱类衍生物形成的两种配合物的结构和磁性特征

合成了2种新的Co(Ⅱ)的配合物{[Co(L1)₂(H₂O)₂](ClO₄)₂·4H₂O}_n(1)和{[Co(L2)₂(H₂O)₄](ClO₄)₂·8H₂O·L2}_n(2)(L1=1,1'-(4,4'-二亚甲基联苯)二(1-吡啶鎓-3-羧酸盐),L2=1,1'-(4,4'-二亚甲基联苯)二(1-吡啶鎓-4-羧酸盐)),并且分别用红外光谱、热差分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射表征了这两种化合物。晶体结构分析表明L1,L2,1和2分别属于P2₁/c,P2₁/c,P1和P1空间群。化合物1为二维的配位聚合物,2为单核配合物。二者的晶体结构都含有大量的氢键作用或者配位键形成的孔状结构。此外,磁性研究表明,1和2中都存在反铁磁性相互作用。     

以5-(3-吡啶基)-1H-吡唑-3-羧酸为配体的钴共晶配合物的合成、晶体结构及电化学性质

采用溶剂热法合成了一种新型的钴(Ⅱ)基配合物,即{[Co(Hppc)₂][Co₂(4,4''-bipy)(H₂O)₄](SO₄)₂·2H₂O}_n (1),其中H₂ppc=5-(3-吡啶基)-1H-吡唑-3-羧酸,4,4''-bipy=4,4''-联吡啶。配体H₂ppc是由吡啶环、吡唑环和羧基共同组成,同时兼具了刚性和柔性。通过单晶X射线衍射对配合物1进行了结构测定。结果显示所合成的配合物1结晶在单斜晶系C2/c空间群,包括2个晶体学独立部分：二维层状[Co(Hppc)₂]和一维链状[Co₂(4,4''-bipy)(H₂O)₄]^2-,并形成具有{4⁴·6²}{4}₂拓扑网络结构的共晶化合物。此外,配合物1呈现出良好的电化学发光(ECL)性能以及良好的超级电容器性能。     

两个基于4-羧酸-2,2':6',2"-三联吡啶的铜配合物的合成、晶体结构及性质

水热法合成了2个配合物{[Cu₂(L)₂(tp)]·2H₂O}_n(1)和[CuL(ClO₄)]_n(2)(L=4-羧酸-2,2':6',2"-三联吡啶,H₂tp=对苯二甲酸)。对其晶体结构进行了分析,结果表明配合物1和2都通过配体和金属离子组装成一维链结构;配合物1属于三斜晶系,P1空间群,并通过链间的氢键作用形成三维的网状结构;配合物2通过链与链间的氢键作用形成二维的层状结构。对其热稳定性和荧光性质进行了研究。     

两种磺胺嘧啶锌配合物的合成、晶体结构和荧光性质

以磺胺嘧啶为配体,合成了两种新的Zn(Ⅱ)配合物[Zn(L)₂(bpy)](1)and{[Zn(L)₂(bpp)]}_n(2)(L=磺胺嘧啶,bpy=2,2’-吡啶,bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷)。并对其进行了单晶X-射线衍射,粉末X-射线衍射,元素分析,热分析,红外光谱,紫外光谱和荧光光谱测定。单晶X-射线分析表明化合物1是单核结构,属三斜晶系,PP1空间群,Zn(Ⅱ)是四方锥配位结构。化合物2是一维结构,属单斜晶系,P21空间群,Zn(Ⅱ)是四面体配位结构。热分析表明化合物1和2都有很高的热稳定性。     

辅助配体导向合成两个锌金属配位聚合物:结构,稳定性和荧光性质

以二苯-4,4''-二羧酸和六水硝酸锌为原料,在相同反应条件下,通过改变不同的辅助配体(2,2''-二甲基-4,4''-联吡啶和三乙烯二胺),合成出2个金属有机配位聚合物:{[Zn(DBA)(dmbpy)_0.5]·2H₂O}_n (1)和[Zn₂(DBA)₂(dabco)]_n (2)(H₂DBA=二苯-4,4''-二羧酸,dmbpy=2,2''-二甲基-4,4''-联吡啶,dabco=三乙烯二胺)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为二维(4,4)网络结构,2个二维结构在平行方向上通过互锁进一步形成2D→2D的互锁网络结构。化合物2为一维带状结构。热稳定性表明化合物1能够稳定到370℃;而化合物2稳定性差。荧光分析表明常温固态下配合物1和2均发射蓝色荧光,荧光寿命分别为231.4 ns和2.33 ns。     

基于5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸配体的两种Zn(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构和荧光性质

采用水热合成的方法,在以5-（4-羟基吡啶基甲基）间苯二甲酸（H₂L）作主配体、4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）和1,2-二（4-吡啶基）乙烯（bpe）作辅配体的条件下,得到2种新颖的Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）（4,4’-bpy）_0.5]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（L）（bpe）_0.5]·2H₂O}_n（2）。配合物通过单晶X射线衍射的方法进行了结构分析,并进一步通过红外光谱（IR）、元素分析、PXRD和热重分析（TG）的方法进行了表征。结构分析表明配合物1展现出的是一种三维三重互穿网络;聚合物2为二维双层结构,并进一步组合成了三重平行互穿的2D→3D的空间网络。此外,研究了配合物的荧光性质。     

一种水中稳定的锌(Ⅱ)金属有机骨架用于检测四环素

采用溶剂热法合成1个锌(Ⅱ)金属有机骨架（Zn-MOF）：[Zn (H₂L)(4,4''-bpy)]_n (1),其中H₄L=1,1''-乙烷基联苯-3,3'',5,5''-四羧酸,4,4''-bpy=4,4''-联吡啶。通过单晶X射线衍射、元素分析和热重分析等方法对其结构进行表征。单晶结构分析表明,1属于单斜晶系C2/c空间群,H₂L^2-配体采取单齿配位模式连接Zn (Ⅱ)形成一维链,4,4''-bpy连接一维链构筑成二维波浪状网。该化合物在水中表现出良好的稳定性,并且可作为高灵敏度、高选择性荧光探针检测四环素(TET),其检出限为0.17 μmol·L^-1。1可成功用于延河水中TET的测定。此外,还研究了1对TET的荧光猝灭机理。