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在过去的几十年中,氮宾催化转化作为一类直接构建C—N键的高效反应得到了飞速发展,并被广泛应用于含氮杂环化合物的合成.虽然已有多种类型的氮宾前体被报道,并通过各类催化转化反应在构建结构多样性杂环化合物分子中起到了至关重要的作用,然而,氮宾的反应类型还是局限于胺化反应、氮杂环丙烷化反应、磺化反应等有限的几类反应.基于氮宾前体、催化策略(或者催化剂)以及复杂分子合成的相关综述已有很多报道,这篇综述聚焦氮宾与炔烃的加成反应,主要是氮宾/炔烃复分解串联反应.这类反应可以快速合成具有结构多样性的多环、稠环和螺环类含氮杂环类化合物. 相似文献
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氮杂Wittig反应是杂环化合物的一个新的合成方法.本文阐述了羰基通过叠氮化物和三价膦形成的亚胺基膦的作用, 以氮杂Wittig反应的方式, 合成含氮杂环化合物的进展. 相似文献
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重氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体, 它在有机合成化学以及药物设计研发、化学生物学、材料化学等领域具有重要的应用价值. 传统的重氮化合物的转化反应类型包括了Wolff重排, 经由过渡金属卡宾或者类卡宾中间体的插入反应, 催化的环丙烷化反应, 以及近年来发展的过渡金属催化的经由卡宾中间体的交叉偶联反应等. 重氮化合物除了发生作为卡宾前体的经典反应之外, 它们还可以经由氮基团保留的转化过程, 在目标分子中保留重氮基团或者其它含氮原子的官能团. 该种策略提供了一种高效而选择性地构筑含氮功能分子、尤其是官能化的氮杂环的合成途径. 其中, 不对称的C-N键的选择性构筑, 以及不对称的氮杂环分子的组装, 仍然具有重要的合成价值和重大的挑战意义. 本篇综述根据反应的机理和类型, 将这部分研究工作分为六部分内容进行介绍. 相似文献
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氮杂环丁烷类化合物是一类重要的饱和四元含氮杂环化合物,不仅是有机合成中的重要原料、中间体及手性助剂或催化剂,也是氨基酸、生物碱及其天然和合成生物活性或药物活性化合物等分子结构中的重要活性单元。因此,发展氮杂环丁烷结构的合成方法非常重要。本文综述了氮杂环丁烷类化合物合成的发展,着重综述了近十年来该类化合物合成方法的进展,主要包括形成C-N键成环、形成C-C键成环、胺催化的亚胺和丙二烯甲酸酯环加成、亚胺和烯烃的光环加成、缩环扩环重排和氮杂环丁-2-酮(β-内酰胺)还原等方法构建氮杂环丁烷结构的新成果。 相似文献
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烯胺作为许多药物的关键结构单元,在有机合成,特别是天然产物的合成和含氮杂环化合物的合成中有很重要的应用。为了更好地发展适用性广的合成新方法,本文综述合成烯胺的最新研究进展。首先总结了传统合成烯胺的相关工作,随后综述了催化合成烯胺的相关工作,包括烯烃的催化胺化和炔烃氢胺化反应,详细介绍了过渡金属(主要是Cu(Ⅰ或Ⅱ)或Pd(0或Ⅱ))催化的Buchwald-Harwig反应中,使用多种取代烯烃(包括卤代烯烃及拟卤代烯烃与烯基硼酸)作为底物的研究进展,同时,对通过C(sp2)-H直接活化来构筑与不同胺相连的C-N键的Aza-Wacker氧化偶合反应也进行了介绍。希望对发展合成烯胺的新方法有所裨益。 相似文献
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关环转换反应是形成碳碳双键的重要反应之一,即双烯化合物在金属碳烯催化下关环得到环烯类化合物。本文概述了关环转换反应所用催化剂体系及其在天然产物合成中的应用,内容涉及到碳环及含氧、含氮杂环天然产物的合成。 相似文献
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含氮杂环及其衍生物的氮氧化方法研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
含氮杂环及其衍生物中的N-氧化反应是合成许多精细化工产品,如日用化学 品、医药、农药的重要反应,但该反应选择性较高,只要求在杂环氮上进行氧化而 不影响分子其它部位,从氮杂环及其衍生物应用不同氧化剂选择性氧化综述了该类 化合物的N-氧化反应。 相似文献
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多聚氮杂环化合物在有机合成、药物化学以及材料化学等领域具有重要的作用.人们已经在多聚氮杂环的修饰和可控转换领域取得了诸多突破性的研究成果.在多种多聚氮杂环转换反应中,脱氮是一类重要反应,可以快速地构建其他氮杂环或者C?N键.通常而言,多聚氮杂环化合物更易于脱氮形成金属卡宾中间体,继而发生后续串联或环化反应,但涉及自由基中间体的多聚氮杂环脱氮反应尚未得到充分关注和研究.在过去几年中,得益于现代合成手段如有机光化学合成、有机电化学合成和有机光电合成等的革新,自由基化学得到快速发展,建立了很多多聚杂环脱氮自由基串联反应,为高度复杂的杂环骨架或具有复杂杂环体系的天然产物提供了一条通用且便捷的合成路径.光催化剂在有效地将可见光中的能量转移至非吸收化合物方面的应用越来越受到关注,该方法可温和而有效地生成自由基,以新的方式形成化学键.此外,啉钴与卟啉铁催化剂在多聚杂环的脱氮反应中亦展现出较好的催化性能.本文综述了多聚氮杂环的脱氮自由基转化(C?N键的构建)领域的最新进展,重点讨论了脱氮生成自由基的方法与串联模式和反应机理,分析了存在的挑战.本文还根据反应底物的类别从四个模块展开讨论:(1)苯并三嗪和苯并噻三嗪的自由基脱氮串联反应;(2)苯并三氮唑的自由基脱氮串联反应;(3)吡啶三氮唑与四氮唑的脱氮反应;(4)3-氨基吲唑的自由基脱氮反应.综上,研究者们通过多聚氮杂环的脱氮自由基转化(C?N键的构建)的方法合成了一些重要的药物分子及其前体,并证明了该方法具有潜在的应用价值.未来,将多聚氮杂环脱氮反应应用于活性天然产物合成与修饰是非常可行的. 相似文献