推导内坐标形式的精确振转动能算符的一种新方法

一种有效的角动量方法被提出并用来推导多原子分子的内坐标形式的振转动能算符解析表示式,所得动能算符通常用总角动量算符J、角动量算符(?)和与分子坐标系中的坐标Z_i共轭的动量算符P_i表示.不仅所用方法较为简单,而且动能算符也更精练.特别是通过改变矩阵元G_(ij),这种算符很容易用于讨论多原子分子的不同振转问题.     

d^3的C2v电子能级和CoCl4^2电子光谱解析

本文计算了d^3电子组态在C2v场中的全部能量矩阵元, 微扰算符包括静电算符、晶场算符和旋轨偶合算符, 讨论了拟合了Cs2CoCl4的电子光谱。     

高精度透热模型研究离子中的电子-离子-振动光谱

构建了一套完整的高精度数值模型, 成功地将透热理论应用于多原子分子体系(n≥5)的高分辨电子-振动光谱理论研究. 提出了在笛卡尔坐标系下处理分子体系中势能面圆锥交叉点位置简正振动模式的方法; 发展出递归算法处理任意高阶谐振子升降算符作用下的哈密顿矩阵元, 解决了量子力学变分法中利用谐振子基函数求解薛定谔方程涉及到高阶项时的数值计算困难.     

轨道角动量本征值的解法

本文利用阶梯算符代替一般教科书中的角动量算符求解轨道角动量的本征值,方法简单,物理意义明确。     

化学修饰电极的研究Ⅱ.聚乙烯二茂铁膜修饰电极的新极谱循环图

化学修饰电极是近年来电化学领域中新发展起来的活跃研究方向。在电极表面的化学修饰方法中,聚合物涂层法是近二、三年才兴起的研究课题,其中把电活性氧化还原体固着于电极表面制成聚合物薄膜电极尤其引人注意。我们用等离子体聚合法成功地制出了聚乙烯二茂铁化学修饰电极。化学修饰电极的表面可用各种能谱方法表征,但电化学方法,特别是循环伏安法,是更为灵敏有效的方法。各类新极谱法是近年来新发展的半算符电分析法。用新极谱法研究化学修饰电极未     

卷积伏安法的半微分新算法

从半微分算符的基本性质出发,用黎曼-斯提杰斯积分展开式得到两个关于半微分运算的新表达式。应用所得的算式在无因次量纲上讨论了线性扫描伏安法的电流函数,得到了与G1方程完全一致的结果,但表达式更直观。     

组态相互作用中的特征波函数

提出了完全活性空间组态相互作用方法中对称化算符、本征基、特征矩阵、特征波函数等概念和将多电子波函救按空间与自旋对称分类的统一方法。按此法对称化算符并作用在特征波函数上,再按等价权空间求和即得全组态波函数。因对称性使组态函数中物理因子与几何因子完全分离,可消除了变分求解中多余的变量。特征基化学概念明确,直接对应给定的价键结构。     

多电子原子的结构

论述了不同精度Hamilton算符下多电子原子的结构,并对Slater行列式、电子组态、原子光谱项和光谱支项等相关内容进行了讨论。     

氧化-还原方程式配平方法的讨论

表示氧化-还原反应的方程式,除极简单的置换反应易于配平外,其它有时很难配平,现在最通用的配平方法有二:(1)化合价-电子法;(2)离子-电子法。第一种方法是现在最常用的方法,它是以反应物质中某元素所获得或失掉的电子数或化合价升降数为考虑基础的。例如,在硫酸的存在下用硝酸氧化硫酸亚铁的反应:     

核磁共振化学位移的MNDO/GIAO微扰法计算

本文首次应用MNDO近似和规范不变的原子轨道(GIAO)计算了化学位移,提出了MNDO/GIAO微扰计算法及单电子算符1/r_m,L_m及L_m/r_m~3的简单有效积分法.通过优化选择MNDO的β_μ参数,对一组典型有机分子~(13)C化学位移的计算结果表明,理论值与实验数据符合得很好,并克服了SOS微扰法对坐标原点的依赖性.     

DNA上电荷转移的理论研究

DNA上电荷的转移过程对许多生物化学和生物物理过程起着相当重要的作用，而本论文的主要研究方向即是利用动力学的方法发展双链模型研究DNA上电荷转移过程。根据已有的donor-bridge-acceptor模型的基本想法，论文给出了双链模型的哈密尔顿算符，解释了环境振子哈密尔顿算符与总的哈密尔顿算符中耦合项的关系。在双链模型的计算中，获得了良好的电荷密度衰减曲线。在对桥链长度变化的计算中，得出具有3或4个碱基对的桥链作为电荷转移机理的转折点，在这个折点两边的不同桥链长度的DNA链具有不同的衰减常数。而在对序列变化的计算中，可以看出，由于碱基之间的转移积分的差异导致了不同序列的链上电荷转移速度具有明显的差异，但是这种差异要远小于由于桥链长度不同而带来的速率的快慢。     

三卤化硼的相对论赝势ab initio研究

用相对论赝势abinitio优化BX₃(X=F、Cl、Br、I)系列分子的几何构型,系统地研究了BX₃系列电子结构的变化规律。发现由BF₃至BI₃σ成键作用逐渐减弱,π成健(p-π反馈键)作用逐渐增强。用单电子S-O算符微扰法计算了BX₃的旋-轨分裂,并根据Koopmans定理重新指定光电子能谱。     

一个高等物理化学实验—Mn^2＋：CaO的EPR谱

EPR谱学是研究含有未配对电子物质结构的强有力工具,伹很多实验的谱图较复杂和不规范,使EPR谱图有关参数不易求解和解释,而Mn升:Cao体系谱图简单规范,易用EPR基本知识和量子化学微扰及算符知识予以解析     

无自旋混杂的耦簇理论

本文用APCCSD(T)，自旋投影方法消除CCSD中的自旋混杂，自旋投影算符^P用自旋湮灭算符^As 1和^As 2的乘积近似表出，提高了计算精度。     

分子轨道图形理论应用于单环共轭分子中的一个教学问题

对于单环共轭分子,简单分子轨道理论只处理π电子,把平面内的σ电子系统连同核和内层电子看作刚性的分子实,单电子薛定谔方程为Hψ=Eψ(1) 其中H是哈密顿算符,ψ是π电子分子轨道,E是能级·分子轨道近似用原子轨道的线性组合来表示.     

周期扰动位相对化学振荡的调制效应

由Rossler反应系统的理论模型出发,构造一种具有外部周期扰动的新动力学系统,并采用逆算符法和数值分析法研究该系统的振荡态在周期扰动调制下的动力学行为.结果表明,在周期扰动的调制下,系统的状态由单周期振荡态(1p)变为周期2(2p)、周期4(4p)等多周期振荡态以及混沌态.扰动位相是系统呈现上述多种演化模式的控制参数,在扰动位相不同的数值区间,系统呈现的演化模式不同,而且扰动位相数值的微小改变,还影响每种演化模式的内部结构.     

Tb~(3+):LaBr_3能级分析

本文对Ln~(3+):LaCl_3和Ln~(3+):LaBr_3体系进行晶场能级分析,其主要目的有二:(一)对已测得的实验能级进行理论计算和归宿;(二)探讨能级间的相互作用及等价算符方法和不可约张量方法对该体系的适合程度。理论计算采用投影算符方法构成J=6,5,4,3,2,1,0的D_(3h)不可约表示基矢。在整个计算过程中,晶场矩阵由相同不可约表示的基矢构成。对~7F(J=6,5,4,3,2,1,0)本文分别应用等价算符方法(略去晶场J相互作用即略去所谓的晶场J混合作用)和不可约张量方法(考虑晶     

耦合振子绝热近似模型

本文在Lin的绝热近似基础上讨论了耦合振子绝热近似的有效性.运用两种不同的波函数,采用微扰论计算非谐和非绝热算符对能量的修正,其结果可以同SCF方法相比较。并且指出了绝热近似的好坏主要由耦合常数的大小决定。     

节面与分子轨道

图示分子轨道时,节面性质是其重要特征,无论是LCAO·MO或FEMO,它们的节面分布规律是相似的。这是因为,从物理意义来说稳定态可用驻波类比,而“节”正是驻波的特征。从数学意义来说,同一能量算符的不同本征函数是正交的,而节面的出现正是这一正交性的必然结果。所以波函数的节面性质反映了     

柯西-施瓦兹不等式与不确定度关系

从自然界不同空间最基本的不等量关系出发,导出了著名的柯西-施瓦兹不等式.将其应用于微观世界量子系统,并考虑到希尔伯特空间状态物理量算符的线性厄米性质,进一步推演得到量子力学的基本规律——不确定度关系.讨论了不确定度关系的重大意义,它是微观粒子波粒二象性的客观反映,是保持原子乃至整个世界稳定的基础.