藁本内醋和（±）－芹菜乙素的合成研究

藁本内醋和（±）－芹菜乙素的合成研究李绍白，张少明，李裕林（兰州大学应用有机化学国家重点实验室、兰州大学有机化学研究所，兰州，７３００００）关键词藁本内酯，芹菜乙素，３Ｚ－正丁烯基苯酞藁本内酯（１）和芹菜乙素（２）都属于３－烃基苯酞类化合物。它们广泛...     

经由胂叶立德立体有择合成仿保幼激素──增丝素（ZR—512）…

３－甲基－２－丁烯酸乙酯４经ＳｅＯ２反式氧化，还原，溴化得到关键中间体４－溴－３－甲基－（２Ｅ）－丁烯酸乙酯７．７与三苯基胂反应生成季Ｓｅｎｇ盐８。二氢香茅醛与８在Ｋ２ＣＯ３－乙醇－微量水的存在下反应，得到（２Ｅ，４Ｅ）－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸乙酯１ａ及其（２Ｚ，４Ｅ）－异构体１ｂ，产率７４％，该反应具有（４Ｅ）－立体选择性，同时Ｃ－２双键发生部分构型转化。     

淡色库蚊产卵引诱信息素的立体选择性合成

手性烯醇硅醚——薄荷烷氧基二甲硅烷基环戊用烯醇硅醚与十一醛进行立体选择性亲电取代反应，得到赤式占优势的２－（１－羟基十一烷基）环戊酮，分离纯化后经Ｂａｃｙｅｒ－Ｖｉｌｌｉｇｅｒ重排和乙酰化，得到淡色库蚊产卵引诱信息素——赤式６－乙酰氧基十六碳烷酸－５－内酯。其中活性组分（－）－（５Ｒ，６Ｓ）异构体占５０％，较一般非立体选择性合成法提高２５％。     

经由胂叶立德立体有择合成仿保幼激素──增丝素（ZR－512）及其（2Z，4E）－异构体

３－甲基－２－丁烯酸乙酯４经ＳｅＯ２反式氧化、还原、溴化得到关键中间体４－溴－３－甲基－（２Ｅ）－丁烯酸乙酯７．７与三苯基胂反应生成季８．二氢香茅醛与８在Ｋ＿２ＣＯ＿３－乙醇－微量水的存在下反应，得到（２Ｅ，４Ｅ）－３，７，１１－三甲基－２，４－十二碳二烯酸乙酯１ａ及其（２Ｚ，４Ｅ）－异构体１ｂ，产率７４％。该反应具有（４Ｅ）－立体选择性，同时Ｃ－２双键发生部分构型转化。     

(Z)-3-丁烯基-4-羟基苯酞的合成

（Ｚ）－３－丁烯基－４－羟基苯酞的合成李绍白,王志伟,方小平,李裕林（兰州大学应用有机化学国家重点实验室,兰州,７３００００）关键词（Ｚ）－３－丁烯基－４－羟基苯酞,苯酞,３－丙基－５－羟基异香豆素,异香豆素,合成（Ｚ）－３－丁烯基－４－羟基苯酞（１...     

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中，β３异构体具有最高的催化活性     

（CeO2）0.7—x（MO）x（La2O3）0.3（M=Mg,Ca,Sr）固体电解质及其性能的…

合成了（ＣｅＯ２）０．７－ｘ（ＭＯ）ｘ（Ｌａ２Ｏ３）０．３（Ｍ－Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ２）０．７（Ｌａ２Ｏ３）０．３中掺入Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋或Ｓｒ＾２＋，可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电池的开路电压输出功率也得到提高。     

不对称1,3,2—苯并二氧碳杂环己烷非对映消旋体的合成及生 …

通过相转移催化关环反应合成了新的６－取代－２－硫－２－烷（芳）氧－４（２，４－二氯苯基）－４－氢－１，３，２－苯并二氧磷杂环己烷（３ａ－３ｇ），用结晶法分离得到了７对非对映消旋体，其结构经ＨＮＭＲ、＾３１ＰＮＭＲ和元素分析确证，化合物３ａ－Ａ单晶Ｘ射线分析表明其构型为（２Ｒ，４Ｓ；２Ｓ，４Ｒ），生物活性测定结果表明，化合物３ｃ有良好的杀虫活性，非对映消旋体Ａ和Ｂ具有协同杀虫作用。     

（CeO_2）_（0．7－x）（MO）_x（La_2O_3）_（0．3）（M＝

合成了（ＣｅＯ＿２）＿（０．７－ｘ）（ＭＯ）＿ｘ（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）（Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ＿２）＿（０．７）（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）中掺入Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）或Ｓｒ￣（２＋），可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电他的开路电压输出功率也得到提高。     

含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(CpW)_2Fe(CO)_7(μ_3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Ｃｐ＊－Ｗ（ＣＯ）３Ｃｌ（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）与ＨＦｅ２Ｃｏ（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Ｃｐ＊ＷＦｅＣｏ（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ａ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ａ），（Ｃｐ＊Ｗ）２Ｆｅ（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ｂ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ｂ）。对合成的簇合物进行了ＩＲ，１Ｈ／１３Ｃ－ＮＭＲ，Ｃ／Ｈ及金属分析，并对Ⅰ－ａ进行了Ｘ－射线单晶结构分析。     

新合成的“栅栏式”卟啉及其金属配合物的磁圆二色性研究

研究了３种新合成的“栅栏式”卟啉ｍｅｓｏ－四（ａ，ａ，ａ，ａ－（２－呋喃甲酰氨基）苯基）卟啉（１）、ｍｅｓｏ－四（ａ，ａ，ａ，ａ－Ｏ－（２－噻吩甲酰氨基）苯基）卟啉（２）、ｍｅｓｏ－四（ａ，ａ，，ａ，ａ－Ｏ－（苯并－１５－冠－５－４′－甲酰氨基）苯基）卟啉（３）及其金属配合物：１－ＦｅＣｌ，２－Ｃｕ，３－Ｆｅｃｌ，３－Ｚｎ的磁圆二色谱（ＭＣＤ）利用Ｂｕｃｋｉｎｇｈａｍ－Ｓｔｅｐｈｅｎｓ方程讨论了分     

芹菜乙素的类似物（±）－正丙基－4．5－二氢苯酞的合成

芹菜乙素的类似物（±）－正丙基－４．５－二氢苯酞的合成李绍白，张少明，李裕林（兰州大学应用有机实验室，兰州大学有机化学研究所兰州７３００００）关键词二氢苯酞衍生物，芹菜乙素，Ｂｉｒｃｈ还原，Ｐｅｒｋｉｎ反应芹菜乙素（１）是芹菜挥发油的主要成份￣［１，...     

3－芳基－5，6－二氢噻唑并［2，3－C］均三唑和3－芳基－6，7－二氢均三唑并［3，4－b］［1，3］噻嗪的合成

３－芳基－５，６－二氢噻唑并［２，３－Ｃ］均三唑和３－芳基－６，７－二氢均三唑并［３，４－ｂ］［１，３］噻嗪的合成王忠义，史海健，史好新（安徽师范大学化学系，芜湖２４１０００）张自义（兰州大学化学系）三唑类化合物具有相当广泛的生物活性，如：抗菌、抗痉...     

非对映消旋体2—氨基—3—氰基—1—苯基—4—（3,4—亚甲二氧苯 …

用低价钛试剂（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）与３－氧代－１－（３′，４′－亚甲二氧苯基）－３－苯基丙基－１－丙二腈反应合成了非对映消旋体（１Ｓ，４Ｒ；１Ｒ，４Ｓ）和（１Ｓ，４Ｓ：１Ｒ，４Ｒ）２－氨基－３－氰基－１－苯基－４（３－４－亚甲二氧苯基）－２－环戊烯－１－醇，用Ｘ射线衍射分析确定了这两个异构体的相对构型。     

H8DOTP的合成,结构及其铒配合物

合成了１，４，７，１０－四氮杂环十二烷－１，４，７，１０－四甲撑膦酸（Ｈ８ＤＯＴＰ）配体，测定了晶体结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．８１１３（４），ｂ＝１．４４５２（３），ｃ＝１．８２１５（４）ｎｍ，β＝９７．６４（３）°，Ｖ＝４．７６６０（１８）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５２８ｇ／ｃｍ３，还合成了Ｈ８ＤＯＴＰ铒配合物。     

2—取代—1,7—二氧螺（4.4）壬—8—酮的合成研究

分别用Ｋ２ＣＯ３，１，５－二氮双环（４．３．０）壬－５－烯（ＤＢＮ）和四丁基氟化铵（ＴＢＡＦ）等碱催化３－（３－羟基丙基）－γ－丁烯酸内酯的分子内Ｍｉｃｈｅａｌ加成反应合成了２－取代－１，７－二氧螺（４．４）壬－８－酮     

杂核簇合物μ_3－CphCoMM＇的合成及结构表征

本文利用等电子金属碎片交换法，由μ３－ＣＰｈＣｏ３（ＣＯ）９（１）与ＮａＭ（ＣＯ）３Ｃｐ’（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ＣＰ’＝ＣＨ３Ｃ５Ｈ４）反应根到μ３－ＣＰｈＣｏ２Ｍ（ＣＯ）８ＣＰ’（２ａ，ｂ），μ３—ＣＰｈＣｏＭｏ２（ＣＯ）７Ｃｐ＇２（４），再由２ａ与Ｎａ２［Ｆｅ（ＣＯ）４］反应得到手征性簇合物μ３－ＣＰｈＦｅＣｏＭｏ（ＣＯ）２ＣＰ＇Ｈ（３），对合成的簇合物进行了元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ．ＭＳ分析表征．     

双金属杂原子分子筛CrCoBEA的合成、波谱及催化性能研究

采用水热晶化法首次合成出ＢＥＡ结构含铬、钴，双金属杂原子分子筛ＣｒＣｏＢＥＡ，对晶化时间，晶化温度，成胶配比等合成条件进行了优化研究，采用ＸＲＤ，ＦＴＩＲ，ＵＶ－ＶｉｓＤＲＳ，ＥＳＲ及催化反应等方法测试其物相、波谱性质和催化性能，结果表明物质的量比为ＴＥＯＳ：０．０１７「Ｃｒ（ａｃａｃ）３」：０．０１７「Ｃｏ（ａｃａｃ）３」：（０．５８－０．６４）ＴＥＡＯＨ：０．０１Ａｌ（ＮＯ３）３：（１６－２０     

溶胶－凝胶法合成（Mg，Ca）O－SiO_2∶Eu~（3＋），Bi~（3＋）发

以Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｃａ（ＮＯ３）２、Ｅｕ（ＮＯ３）３、Ｂｉ（ＮＯ３）３、ＬｉＮＯ３和Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４为反应物，采用溶胶－凝胶法，在比较低的温度下，首次合成０．７０１ｍｏＩＭｇＯ－０．１７５ｍｏｌＣａＯ－１．２５ｍｏＩＳｉＯ２∶０．０６ｍｏｌＥｕ（３＋），０．００２ｍｏＩＢｉ（３＋）（加入Ｌｉ＋作为电荷补偿剂）发光体。得到了最佳合成条件。研究了由溶胶向凝胶转变和凝胶向发光晶体的转变过程。探讨了发光体在不同激发波长激发下的发光特性以及在激活剂、敏化剂不同掺杂量下的发光行为。讨论了在（Ｍｇ（ａ）Ｏ－ＳｉＯ２基质中Ｂｉ（３＋）对Ｅｕ（３＋）的能量传递和敏化作用。     

（Sr，Ba）_（1－x）Eu_xTiO_3的高温高压合成及XPS研究

用高温高压法合成了Ｓｒ１－ｘＥｕｘＴｉＯ３（ｘ＝０．０，０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）及Ｂａ０．３Ｅｕ０．７ＴｉＯ３化合物．结果表明，所有样品均为立方结构，样品中存在Ｅｕ（Ⅱ）和Ｅｕ（Ⅲ）的混合价．Ｅｕ３＋的掺入直接影响了Ｓｒ离子与氧离子的结合，使Ｓｒ３ｐ３／２的结合能随ｘ的增加而增加．