8种云南植物油脂肪酸的气相色谱-质谱测定

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)方法测定了8种云南植物油脂肪酸含量并对其差异性进行了分析。植物油经甲酯化处理后,用GC-MS方法测定其脂肪酸含量。通过与标准样品保留时间比较和检索NIST标准谱库定性,峰面积归一化法定量。山茶油和辣木籽油含油酸(C18:1)较高,油酸含量分别为80.47%和71.90%;核桃油和假酸浆籽油含亚油酸(C_(18:2))较高,含量分别为60.75%和70.78%;香薷油和藿香籽油含α-亚麻酸(C_(18:3))较高,含量分别为47.13%和55.08%。橡胶树籽油中硬脂酸(C_(18:0))含量9.22%,油酸(C_(18:1))24.07%,亚油酸(C_(18:2))37.17%,α-亚麻酸(C18:3)19.72%,几种脂肪酸分布较为均匀。藿香籽油中不饱和脂肪酸(UFA)含量最高为93.75%。辣木籽油饱和脂肪酸(SFA)含量最高为23.29%;辣木籽油中花生酸(C_(20:0))、二十碳烯酸(C_(20:1))、榆树酸(C_(22:0))和木蜡酸(C_(24:0))含量分别为3.94%、2.73%、6.41%和1.10%,均远远高于其他7种植物油相对应的脂肪酸含量,可作为鉴定辣木籽油的重要依据。     

脂肪乳剂对术后胃肠外营养病人多不饱和脂肪酸代谢的影响

目前认为人体必需脂肪酸(EFA)是亚油酸(C18:2)和α-亚麻酸(C18:3),人体内最多的不饱和脂肪酸为油酸,无脂完全胃肠外营养(TPN)导致的EFA的缺乏临床上可观察到一系列症状,且已得到动物实验结果的证实,因此含有EFA成分的脂肪乳剂成了目前营养液中不可缺少的成分之一.人体摄入EFA后,一方面作为供能物质在体内燃烧,另一方面通过代谢产生一系列的延伸产物发挥其功能.但过量的供给脂肪酸会引起△-6去饱和酶的抑制,导致更不饱和脂肪酸的缺乏.脂肪酸是外科手术后的主要燃料,多不饱和脂肪酸代谢紊乱后,体内各种脂肪酸的比例失调,导致生物膜如红细胞膜脂质结构的改变.本研究观察创伤前后及输入不同剂量的必需脂肪酸(EFA)对红细胞膜磷脂脂肪酸组成和血清游离脂肪酸谱的影响.     

大骨节病患儿红细胞膜骨架的变化

本文对大骨节病患儿红细胞膜骨架稳定性及红细胞ATP含量进行测定,结果:1.膜骨架蛋白主要组分血影收缩蛋白(Spectrin)与膜的结合程度下降,2.Spectrin本身的聚合状态有变化,3.~(31)P-NMR测试结果表明,大骨节病患者红细胞膜化学位移各向异性增加,提示膜骨架蛋白与膜脂静电作用增加,磷脂‘头部’运动自由度减少,4.大骨节病患儿红细胞膜内含能源物质ATP明显减少,5.大骨节病患儿红细胞硒含量明显低于对照。本文还对硒与红细胞膜骨架,低硒与大骨节病发病机理进行了讨论。     

血浆中长链不饱和脂肪酸的毛细管气相色谱分析

脂类物质是细胞膜的主要组成,具有多种重要的生物功能。通过检测血浆中脂肪酸水平,可以研究某些重要疾病与脂质及脂肪酸的关系。特别是长链不饱和脂肪酸,由于它们是前列腺素的前体,更具有重要意义,血浆中长链不饱和脂肪酸,其中8,11,14—廾碳三烯酸(C_(20:)     

脂肪酸氢过氧化物——生成、分离和鉴定

脂肪是动物体的重要组成部分,它是饱和及不饱和长链脂肪酸的甘油脂,例如,人体脂肪中的脂肪酸主要为 C_(14)至 C_(22)偶数长链脂肪酸,饱和及不饱和脂肪酸含量比约2:3,其中,油酸,亚油酸分别占15.9%和9.6%。     

碱催化法衍生化气相色谱/质谱法分析青海湖裸鲤鱼油中的脂肪酸

用碱催化法将青海湖裸鲤鱼油甲酯化,以气相色谱/质谱法分析鱼油中的脂肪酸。青海湖裸鲤可食用部分中鱼油含量为25.13%。从鱼油中共鉴定出47种脂肪酸,包括直链、单支链、多支链饱和脂肪酸,单不饱和、多不饱和脂肪酸,环丙烷基、呋喃基脂肪酸等。不饱和脂肪酸含量为73.6%,其中多不饱和脂肪酸含量为25.4%,以C18∶2(4.9%),C18∶3(3.1%),C20∶4(1.3%),C20∶5(二十碳五烯酸（EPA）, 9.4%)和C22∶6(二十二碳六烯酸（DHA）, 6.7%)为主。单不饱和脂肪酸含量为48.2%,主要由C16∶1(20.3%),C18∶1(25.9%)构成。饱和脂肪酸含量为25.7%,主要有C14∶0(3.4%),C16∶0 (19.4%)和C18∶0(1.1%)。青海湖裸鲤鱼油中还存在不常见的环丙烷基和呋喃基脂肪酸及多种奇数碳链和支链脂肪酸。因此,青海湖裸鲤是功能性脂肪酸的重要膳食来源。     

与半衰期(t1/2)有关问题的探讨

从半衰期通式推导出t_(3/4),7_(7/8)……的通式及其共同表达式,并说明其物理意义: 各级反应半衰期(t_(1/2))的通式: t_(1/2)=k′C_0~(1-n) [1]我们可以根据此式,推导出t_(3/4),t_(4/8)……在各级反应中的通式。如对t_(3/4),可认为是初始浓度为C_0时的半衰期和初始浓度1/2C_0时的半衰期之和,可写为下式:     

毛细管气相色谱法测定大白鼠生物膜标本中磷脂脂肪酸的含量

用十七烷酸（Ｃ＿（１７：０））作内标,对大白鼠红细胞膜、肝徽粒体膜、心肌细胞线粒体膜等生物细胞膜中磷脂脂肪酸含量进行毛细管气相色谱分析。通过低温差速离心,从大白鼠血、肝及心组织中获得纯净的红细胞膜、肝微粒体膜及心肌细胞线粒体膜。用正己烷萃取去掉可能残存于膜样品中的游离脂肪酸,用氯仿甲醇混合提取液提取膜类脂,以５％三氯化用甲醇溶液加热回流,使磷脂脂肪酸水解并甲酯化,其平均酯化率为９４．５％。对各次加入不同量Ｃ＿（１２：０）→Ｃ＿（２２：６）的回收率为９４．５％～９９．８％。     

硒与红细胞膜的研究——Ⅰ.硒对红细胞膜Na,K-ATP酶活性和流动性的影响

人红细胞膜结合硒含量能够影响膜的结构与功能。结合硒含量减少会导致Na,K-ATP酶活性和膜脂流动性的降低。加入微量Na_2SeO_3(0.03—0.3ppm Se)能使Na,K-ATP酶活性和流动性显著增加。人红细胞膜必须与硒经半小时以上预处理才能显示出明显的效应。     

气相色谱-质谱法测定血浆中31种游离脂肪酸含量

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)检测血浆中31种游离脂肪酸(FFAs)含量的分析方法。通过比较和优化FFAs提取富集及衍生化方法,确定以氯仿∶甲醇(体积比1∶2)为提取溶剂,乙酰氯法为衍生化方法。结果表明,31种FFAs在各自的浓度范围内线性良好,相关系数(r)不低于0.999 0;方法的检出限(LOD,S/N≥3)和定量下限(LOQ,S/N≥10)分别为0.010～0.050μg/mL和0.034～0.167μg/mL。以C_(13∶0)和C_(23∶0)为目标物质,进行方法学验证,血浆质控样的回收率为86.3%～115%,相对标准偏差(RSD,n=6)不大于9.6%,日内RSD(n=6)不高于6.3%,日间RSD(n=3)不高于7.8%。将方法应用于49份孕妇血浆中FFAs含量的测定,测得21～31种FFAs,其中C_(16∶0)(棕榈酸)、C_(18∶2n6c)(亚油酸)、C_(18∶1n9c)(油酸)和C_(18∶0)(硬脂酸)等为孕妇血浆的主要FFAs。该方法能检出更多的FFAs种类,且所需样本量少,具有更低的LOD和LOQ,定性定量准确,可用于血浆中FFAs的分析。     

X射线衍射法测定康乐霉素A的结构

康乐霉素A(C_(50)H_(63)O_(19)N·CH_3OH)是从我国土壤样品中分离出来的放射线菌的代谢产物。康乐霉素A晶体属三斜晶系,空间群P_1,晶胞参数:α=12.760(3),b=10.287(2),c=9.926(2),α=88.39(2~0),β=78.64(2~0),γ=89.14(2~0)。用RANTAN直接法解出结构,原子坐标和温度因子经全矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.0689,结构骨架由四部分组成,一个五元环和萘核连结,一个十七元冠状环接到萘核的C_3和五元环的C_(12)上,从冠状环的C_(20)上伸出一个二甲基丁二酸,β-D-3,4-OO′甲叉毛地黄毒糖经过一个氧桥O_6接到冠状环的C_(27)上。     

长链正烷基脂肪酸同系物的傅里叶变换红外光谱研究

本文采用Nicolet 170SX型FTIR仪系统地测定了14种长链正烷基脂肪酸的固态红外光谱。实验表明,正烷基脂肪酸同系物在1180—1325cm~(-1)区域内出现的一系列特征谱带是不完全等间隔的,并且它们随着亚甲基数增加而有规律地向低频方向位移。作者推出六个计算脂肪酸谱带位置的经验公式,其计算值与实验值相当吻合,最大偏差为3.5cm~(-1)。同时预算了C_(21)、C_(23)、C_(25)、C_(27)、C_(28)、C_(29)、C_(30)等七种正烷基脂肪酸的谱带位置。此外,作者对1180—1325cm~(-1)区域出现的一系列特征谱带归属进行研讨,认为它们应归属于锯齿型排列的碳链骨架振动。     

{[(K·TPPO·DB~1~8C~6)~2(C~4H~8O~2)](HgI~3)~2}·3C~4H~8O~2单晶的合成、性质和结构表征

用二苯并-18-冠-6(DB18C6)和三苯基氧化膦(TPPO)的三氯甲烷溶液从KI介质中萃取Hg(Ⅱ),先制得固体协萃配合物,在二氧六环(C_4H_8O_2)中重结晶得标题物单晶,对单晶进行了熔点测定、热重和红外光谱分析,测定了结构.晶体属P(?)空间群,晶胞参数a=1.4211(2),b=1.4488(4),c=1.4934(4)nm;α=113.61(2),β=110.78(1),γ=87.29(2)°.晶体中每个K与一个DB18C_6上的六个O和一个TPPO上的一个O配位的同时,每两个K还与一个C_4H_8O_2上的两个O配位,桥连成中心对称的二聚[(K·TPPO·DB18C_6)_2(C_4H_8O_2)]~(2+)配阳离子;每两个Hg通过两个Ⅰ桥连成二聚[HgI_3]_2~(2-)配阴离子;阴阳离子相间排列.另外三个C_4H_8O_2分子填充于晶格间隙中.     

Eu(Ⅲ)离子光谱探针配合物Eu(DMBM)(TPPO)_2(NO_3)_2中Eu(Ⅲ)的格位

77K下测得的激光激发光谱和发光光谱表明,配合物Eu(DMBM)(TPPO)_2(NO_3)_2(DMBM:二对甲氧基苯甲酰甲烷;TPPO:三苯基氧化膦)中的Eu(Ⅲ)离子具有两种晶格格位。~5D_0→~7F_I(0～2)跃迁光谱说明这两种铕(Ⅲ)格位的点群对称性分别是C_(2v)和C_1(或C_2或C_5)。有较高对称性(C_(2v))的格位在配合物中占优势。     

合成皂用脂肪酸的气相色谱定量

本文叙述了测定合成皂用脂肪酸的气相色谱法,着重饱和脂肪酸的定量。用作标准的奇碳脂肪酸(C_9—C_19)系自行合成的,色谱柱和聚酯类液相亦为自制,方法为先将标准酸和皂用脂肪酸试样进行甲酯化,先后在Apiezon L柱(240℃)和聚1,3-丁二醇丁二酸酯(PBDS)柱(200℃),以及在聚乙二醇己二酸酯(PEGA)柱,于两种翟序升温的条件下进行定性分离,在Apiezon L柱上得到的保留数据和文献查得值核对基本一致。定量系采用(PEGA)柱,在柱温150—210℃,2℃/分,N_2流速127毫升/分的条件下,在氢焰离子化鉴定器上,以不加校正峯面积百分比定量。结果表明,对标准酸的分析误差平均为±3.47％,并测得了上海制皂厂生产的合成皂用脂肪酸含有C_8—C_21共14个组分,按照定量结果计算的酸值和化学法测得的数据相比,结果能很好相符。     

某些含二茂铁基的酰氧基茂锆配合物的合成

本文由二氯二茂锆和二氯二(甲基环戊二烯基)锆与二茂铁羧酸钠盐反应合成了六种二茂铁酰氧基茂锆配合物,R_2ZrClY:R=C_5H_5,Y=FcCOO(1),FcCH_2COO(2),FcCOCH_2CH_2COO(3);R=CH_3C_5H_4,Y=FcCOO(4),FcCH_2C0O(5),FcCOCH_2CH_2COO(6)(Fc=二茂铁基)。     

混合簇合物(G_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构研究

本文用电化学方法和X射线单晶结构分析,研究了混合簇合物(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构。由循环伏安结果,分别讨论了簇合物中C_5H_5FeC_5H_4和C_2Co_2中心的成键性质,X射线单晶结构分析表明:晶体属单斜晶系,空间群为P2_1,晶胞参数a=11.845(6),b=8.155(6),c=24.031(6) ,β=90.88°,晶胞中分子数Z=4,密度D_0=1.637g·cm~(-3),分析了(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2·(CO)_6的结构特点,并从成键角度讨论了(RC_2R~1)Co_2(CO)_6类簇合物的结构随RC_2R~1不同而变化的规律。     

硒与红细胞膜的研究——Ⅱ.硒对红细胞膜的保护作用

人红细胞膜老化(4℃,1—3周)过程中,收缩蛋白(spectrin)合量减少,Na,K-ATP酶活性和流动性都有明显降低。如果在老化介质中加入微量Na_2SeO_3(0.1—1.0ppm Se)可防止收缩蛋白从膜上脱落并延缓Na,K-ATP酶活性和膜流动性的变化。在0.1—1.0ppm Se范围内,加入硒量愈多,效应也愈明显。当完整红细胞老化时,外加硒对膜也有相似的保护作用。硒对膜的保护作用一般用含硒的谷胱甘肽过氧化物酶(GSHPx)的活性来解释,但该酶主要分布在红细胞细胞质内,因此人红细胞膜结合硒对膜具有明显保护作用似乎很难归结于GSHPx的作用。     

几种镧系元素离子对人红细胞膜Ca^2＋—Mg^2＋ATPase活性影响的研究

采用低渗法从健康人血中制备红细胞膜Ca~(2 )-Mg~(2 )ATPase,以研究镧系离子(Ln~(3 ))对该酶的影响。发现低浓度的镧系离子对依赖于钙调蛋白(CaM)的人红细胞膜Ca~(2 )-Mg~(2 ) ATPase呈激活作用,而高浓度的镧系离子则呈抑制作用,即表现出Ln~(3 )对该酶作用的双向性;还发现Ln~(3 )对不依赖于CaM的人红胞膜Ca~(2 )-Mg~(2 )ATPase也是抑制作用。     

1-丁烯齐聚反应:Ⅶ.乙酸镍/氯化乙基铝催化的α烯烃齐聚反应

研究了乙酸镍/有机氯化铝催化α-烯烃(1-C_n~z,n=3,4,6,7,8,10)的齐聚反应。1-C_B~z齐聚转化率、烯烃双键位置移动(简称异构反应)、转化率和二聚物线性率等随n的增加而减小;二聚选择性随n增加而增加。在1-C_n~=齐聚物中有C_(n+2)~=烯烃存在,加氢后则生成烷烃C_(n+2)~0的两种异构体,支链的i-C_(n+2)~0和正构的n-C_(n+2)~0。i-C_(n+2)~0/n-C_(n+2)~0也随着n增加而增大。C_(n+2)~=的存在支持了金属氢化物催化烯烃齐聚反应的机理。