示差脉冲极谱研究——Ⅴ.(一)5’-磷酸腺苷在滴汞电极上的极谱电流

本文对(-)5’-磷酸腺苷在滴汞电极上还原所得到的示差脉冲极谱电流进行了研究,从(-)5’-磷酸腺苷直流极谱波的性质,示差脉冲极谱波的性质以及峰电流的性质,可以证实在0.1MNaOAc-HOAc缓冲溶液(PH=4.2)中,电极反应的速率是很快的,其电极反应过程是一个四个连续的1H~+-1e的反应。(-)5’-磷酸腺苷的脉冲极谱电流部分来自吸附作用,部分来自扩散作用。利用峰电流与脉冲电压之间的关系,很容易鉴别该两种电流,并可求得两种电流成分。     

线性变位极谱法研究(ⅩⅤ)——铜(Ⅱ)-L-肾上腺素配位吸附波

本文提出了Cu(Ⅱ)-L-肾上腺素的极谱配位吸附波,在pH为6.9的B.R.缓冲溶液中.该波的峰电位为-0.246V(vs.SCE).对极谱波电流、电位性质和电极反应机理进行了研究,测定了电极反应速率常数(k_s)、转移系数(α)、配合物的组成及其表观稳定常数和化学反应速率常数。     

《电分析化学》

我所出版了“电分析化学”〔1〕(1978)302页和〔2〕(1980)110页。这两期共刊登32篇原始论文和报告。第1期计有15篇:汪尔康等的脉冲极谱(第1页),悬汞方波极谱溶出法测定江水中的铜、铅、镉、锌(93),铈(Ⅳ)与硫氰酸(113)和磺基水杨酸(125)络合物的极谱,络合物极谱(137),JP-M1型脉冲极谱仪的性能(165),实用脉冲极谱摘编(179)和极谱瞬时电流-时间关系(277);章咏华等的铅离子电极(69),硝酸根电极测定土壤中硝态氮(78),碘电极和测定水中氰     

方波极谱研究——Ⅳ.催化电流理论的验证

在前文中,作者曾推导方波极谱催化电流的公式。本文报导在振动子方波极谱仪上,用草酸钛(Ⅳ)-氯酸钾体系对上述理论的验证。对反应体系     

影响示波极谱中和滴定终点示波圈变化的因素 Ⅰ.交流电流密度

指示示波极谱滴定终点的方法有:示波极谱图形的位移,图形的扩张或收缩以及切口的出现与消失等。它们与通过电解池的交流电流的大小和电极面积密切相关。 (一)示波极谱滴定终点示波图的变化与电流密度的关系当通过电解池的交流电流很小时,即指示电极上没有任何电极反应而仅为充电电流时,“E-t”曲线可用下式表示:     

交流示波极谱

概述交流示波极谱是1943年提出的,它是属于控制电流极谱法的一种。在这里,电流是被控制的对象,电极电位是被测定的对象。加于电极的电压是正弦交流电压。送进电解池的电流是恒振幅交流电流。在观察电位变化时,用的是阴极射线示波器。所以这种方法又叫控制电流的交流示波极谱法,简     

碳纳米管的酞菁钴修饰及其对香兰素的电催化性能

通过酰胺化反应制备了四-2,9,16,23-氨基酞菁钴(TAPcCo)与多壁碳纳米管(MWCNTs)的复合材料,红外光谱、扫描电镜和紫外可见吸收光谱分析表明复合材料中酞菁分子与碳管之间是通过酰胺键结合的,紫外吸收光谱还表明两者之间存在着强烈的电子相互作用。同时还研究了复合材料修饰的玻碳电极对香兰素(VNL)的电催化作用。循环伏安法表明,修饰电极对VNL有着良好的电催化活性,相对于裸玻碳电极VNL在修饰电极上峰电位负移了20mV,峰电流增大了12倍,且VNL在电极表面的反应受吸附控制。方波伏安法证实了这一反应过程中有质子参与。同时,方波伏安法研究还发现:峰电流与香兰素浓度在4.2μmol·L-1～5mmol·L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(3.3S/N)为0.44μmol·L-1。     

球状金电极在正向极谱中的应用——铜的测定

在极谱分析中,常规使用的指示电极是滴汞电极,由于带来了相当于10~(-5) M金属离子还原电流的充电电流,这就使经典极谱的测定灵敏度很难超过10~(-5)M。滴汞电极的充电电流和毛细管噪音也是近代极谱进一步提高测定灵敏度的障碍,在极谱工作中,大量汞的纯制再生,也给们带来麻烦和危害。我们从实际工作出发,经反复试验,提出用球状金电极代替滴汞电极,进行铜的正向极谱测定(铅、锌的实验另文总     

悬汞电极在分析化学和电化学中的应用

Antweiler在1939年首先将悬汞电极应用于极谱极大的研究,后来又被许多化学工作者引入不同的研究之中,例如它被用于研究伏-安曲线,双电层的微分电容,电极反应动力学,以及有机化合物的极谱性质等。在1956年以后这种电极才被应用于分析化学之中,自阳极溶出分析出现和发展以后,就被广泛地用于测定纯材料中数量级为10~(-6)—10~(-9)克分子的微量杂质,在适宜的条件下灵敏度甚至可以达到10~(-11)克分子/升。这种方法不但在最大灵敏度上比一般常用于微量杂质分析的方波极谱法、矢量极     

自制笔录式方波极谱仪

在加于极谱电解池的慢变化直流电解电压上叠加一个小幅值方波电压,则发现充电电流仅在方波电压改变方向的瞬间存在,在方波电压波形持续平坦部分,充电电流近似等于零。据此,采用开关线路测量方波电压换向前一段时间内的交流电解电流,便消除了充电电流的干扰,这就是方波极谱法的特点。其测定灵敏度、抗前期还原离子干扰的能力,分辨度等主要性能较之直流极谱法都大大提高。本仪器根据方波极谱法原理,采用晶体管扫描电路产生慢线性变化的直流电     

微分脉冲极谱法测定水中痕量的Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)

本文使用悬汞电极微分脉冲极谱法于硒(Ⅳ)-亚硫酸钠-高氯酸-氨水-酒石酸铵-碘酸钾体系的极谱催化波测定水中痕量的硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ).选择了最佳测定条件,试验了Te~(4+)、Hg~(2+)、腐植酸等十三种物质的影响程度,检出限0.01μg/1。硒浓度在0～1.0μg/1的范围内与峰电流成线性关系,相对标准偏差10-14％,回收率为95-100％。     

无过量络合剂存在时极谱法测定络合物稳定常数的研究

在电极反应为可逆的条件下,导出了溶液中无过量络合剂存在时,稳定性高的单核金属络离子还原为汞齐时的极谱波公式和用极谱法测定其稳定常数的公式.以二乙二胺合铜(Ⅱ)Cuen₂²⁺离子为例,在无过量乙二胺存在下,从极谱波上滴汞电极的电位与电流的关系、半波电位与络离子浓度的关系以及络离子稳定常数的测定三方面,定量地证实了导出的极谱波公式和稳定常数测定公式.在无过量乙二胺存在时,用本法测得的Cuen₂²⁺的稳定常数对数值,log K=19.53,与文献值19.72符合良好.     

单扫描示波极谱法测定巯基乙酸的研究

在H2SO4－NH4OAc(pH3．5）溶液中，巯基乙酸有一灵敏的还原波。当使用单扫描极谱法时，其二阶导数峰电位位于－0．320V（vs.SCE)。用直流极谱法，单极描极谱法和循环伏安法研究了该体系的极谱行为和电极反应机理。结果表明，当使用单扫描极谱法时，该体系属于有吸附性的准可逆过程，测得电极反应电子转移数n=1,H^ ，反应数n′＝1。用单扫描极谱法可测定巯基乙酸，测定的线性范围为0.04-2.0mg.L^-1，该方法用于冷烫液中巯基乙酸的测定，结果满意。     

镉离子在H2SO4溶液中极谱行为的研究

本文研究了在没有动物胶的0.5M H_2SO_4溶液中镉离子的极谱行为,得到了如下的结果:(1)在0.050～20.0mM CdSO_4 0.5M H_2SO_4的十种溶液中测得的电流-电位曲线都有良好的波形、恒定的极限扩散电流和易于确定的半波电位.这些曲线上都没有极谱极大出现;其极限扩散电流(波高)与镉离子的浓度成正比.在镉离子低浓度(0.050～0.20mM)时,半波电位保持不变,在镉离子高浓度(1.00～20.0mM)时,也仅有很小的变化.故镉离子在0.5MH_2SO_4,溶液中的电流-电位曲线可供定量和定性测定之用.(2)镉离子在低浓度时的极谱波是一种可逆波.(3)前人在H_2SO_4溶液中研究镉离子时之所以没有能得到令人满意的极谱行为的原因是他们在H_2SO4溶液中添加了动物胶的缘故.(4)作者从得到的波形良好的电流-电位曲线上,测定了25±0.2℃时镉离子在0.5M H_2SO_4溶液中的扩散电流常数、半波电位和电极反应中得失的电子数.结果如下: i_d/cm~(2/3)t~(1/6)=3.97μA/mM·mg~(2/3)·s~(-1/2) E_(1/2)=-1.011V(0.5M硫酸亚汞电极)=-0.559V(饱和甘汞电极) n=2 这些数据比Lingane的数据,扩散电流常数2.6μA/mM·mg~(2/3)·s~(-1/2)和半波电位-0.59V(饱和甘汞电极)],要合理些.     

线性变位极谱法研究——Ⅶ.CAEM过程配位吸附不可逆波理论

金属配合物在电极上的吸附和反应机制与简单物质的吸附反应机制是不一样的,因此其理论处理方法也不同。前文提出了线性变位极谱配位吸附可逆波理论,本文推导了不可逆电极反应过程配位吸附波(CAEM过程)常规和导数极谱方程式,并以Cu~(2+)-PAR-NaOH-丙三醇体系进行了验证,理论与实验结果相符合。     

Nafion-离子液体-修饰碳糊电极在抗坏血酸和尿酸存在下选择性测定多巴胺

用Nafion和亲水性离子液体溴化1-辛基-3-甲基咪唑([OMIM]Br)作修饰剂制作了Nafion-离子液体-修饰碳糊电极;在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.40)中,用循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究了多巴胺在该修饰电极上的电化学行为,建立了抗坏血酸和尿酸存在下选择性测定多巴胺的新方法.研究表明,该修饰电极降低了多巴胺氧化、还原反应的过电位,增大了其氧化、还原反应的峰电流,而抗坏血酸和尿酸在该修饰电极上无响应;在方波伏安曲线上,多巴胺的氧化电流与其浓度在3.0×10-8～2.0×10-6 mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-8 mol/L.该法可用于注射液和模拟生物样品中多巴胺的测定.     

碳纤维微电极研究(Ⅺ)——利用温度效应测定电极反应的热力学和动力学参数

研究了温度对碳纤维微电极上伏安曲线的影响及温度与电极电位的关系,测定了电极反应的热力学参数.由电流与温度的关系测定了去极剂的扩散活化能E_(al)和D_o,利用微电极具有高速传质的特性,测定了常规电极上为可逆反应的电极反应标准速率常数(?),并通过(?)与温度的关系测定了电极反应的活化能.     

各类极谱电极过程的鉴别 (一)经典极谱和瞬时电流-时间关系

极谱法在研究电极过程动力学的各种方法中是一个有效、并且在实验技术上也是相当简单的方法。各类极谱电极过程(受扩散控制、化学反应速率控制、电极反应速率控制、吸附过程以及极谱极大等)的研究已取得重要成就。无论极谱法研究溶液动力学、络合物或电极过程以及应用于分析等方面,首先鉴别极谱电流的性质都是非常必要的。     

溶出伏安法

痕量分析中的电化学(伏安)溶出法,因其仪器简单和对某些物质的测定有很好准确度、精密度而占有相当重要的地位。1931年该法首次被使用,伹随后这方面的工作还是开展不多的。1960年发展了悬汞电极和汞膜电极的理论,近年来应用日益增多。文献中已综述溶出伏安法的原理、应用,还出版了有关溶出法的专著。本文将对其基本原理、仪器和操作技术作一简述。基本原理经典极谱检测下限为10~(-5)M。这是由背景电流(杂质的电解电流、双电层的电容电流和电子     

计时电位法

海洛夫斯基经典极谱法是控制电位的极谱法,其特点是:电极电位是控制的对象,电流是测量的对象。本文介绍的计时电位法属控制电流极谱法。此法特点是:电解池的电流是控制的对象,而极化电极电位是测量的对象。根据控制电流的方法不同,又可分为恒电流极谱法和变电流极谱法。在恒电流极谱法中,将直流