水溶性卟啉在分析中的应用 Ⅱ.meso-四-(对-磺基苯)卟啉(TPPS_4)与镉反应的分光光度研究

1978年五十岚淑郎等研究了TPPS_3与镉的反应。作为光度试剂,TPPS_4具有更优良的性质,因此我们研究了TPPS_4与镉的反应。实验部分镉标准溶液:纯金属镉溶于硝酸配制。 721型分光光度计。 Specord UV-VIS自记分光光度计。(二)实验步骤取含有0.5-2微克镉的溶液放入25毫升容量瓶中,加入0.5毫升TPPS_4,1毫升联吡啶溶液(10~-2M)及1毫升氢氧化钠(一)试剂及仪器 TPPS_4:10~-4M水溶液。     

铅-四(对磺酸基苯基)卟啉-邻菲啰啉的显色反应及其催化机理研究

本文研究了Pb与TPPS_4、phen显色反应的条件及其导数光谱行为,重点探讨了phen对Pb与TPPS_4和T(_4TMAP)P的催化反应动力学,认为活性中间物的形成是加速此类显色反应的一种模式。     

meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉-铬黑T与铁(Ⅲ)混合显色反应的研究

本文研究了以铬黑T作TPPS_4和Fe(Ⅲ)的混合配位体,并在弱酸性条件下运用了铬黑T,首次突破了Fe(Ⅲ))与TPPS_4的成络反应条件:在pH4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,沸水浴加热15min,以1:1:1的组成形成TPPS_4-铬黑T-Fe(Ⅲ)混配络合物,λ_(max)=392um,ε＇=2.07×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),稳定常数为8.7×10~7,Fe(Ⅲ)含量在0～4.5μg/25ml范围内成线性关系.将此方法用于纯铜、茶叶、烟草样品中的痕量铁的测定,获得了较满意的结果.     

锰-meso-四(对磺基苯)卟啉高分子季铵盐胶束增敏显色反应的研究

本文研究了meso~-四(对磺基苯)卟啉(TPPS_4或H_2L~(4-))在高分子季铵盐存在下与锰的胶束增敏显色反应。探讨了一些有机碱对锰与TPPS_4作用增速的机理。实验表明,TPPS_4与高分子季铵盐在有辅助络合剂存在下,pH7.8-11.0的碱性介质中,可以与锰迅速地形成灵敏度极高(ε:3.2×10~5)的三元络合物。其最大吸收峰位于442nm。采用EDTA和TEA作掩蔽剂,45种金属离子和18种非金属物无干扰。本法为目前锰的光度法中灵敏度最高的方法。不需分离可直接测定化探样、矿石、生铁和合金钢中痕量的锰。     

meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与痕量铋(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了在催化剂Hg(Ⅱ)存在下,meso-四(对-磺酸基苯基)卟啉与铋(Ⅲ)的显色反应。在室温下,在弱酸性介质中,反应在7min内完成。配合物的最大吸收波长为462nm,表观摩尔吸光系数为3.78×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。Bi(Ⅲ)含量在0～10μg/mL范围内符合比尔定律。配合物的组成为Bi(Ⅲ):TPPS_4=2:3。是目前测定Bi(Ⅲ)灵敏度最高的显色反应之一。用于矿样中痕量铋(Ⅲ)的测定获得了较为满意的结果。     

meso—四（4—磺酸苯基）卟啉与铅显色反应及其应用

研究了铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS_4)的显色反应条件,试验发现,在盐酸羟胺存在下和碱性(pH 12)介质中,铅与TPPS_4在室温即可络合完全,络合比为1:1,摩尔吸光系数ε=2.64X10~5,铅含量在0～2.0μg/10ml范围内呈线性,经APDC/MIBK 萃取分离,排除干扰后,用于自来水、桃叶中痕量铅的测定,结果满意.     

α,β,γ,δ-四(4-乙酰氨基苯基)卟啉的合成及其与镉反应的分光光度法研究

为了建立操作简单,不用特殊装置的痕量金属定量分析方法,使用高灵敏度显色剂如卟啉衍生物(ε=2～5×10~5)光度法研究就是其中之一。就测定痕量镉而言,已报导的有TPPS_3、TPPS_4、T(4-NHCOCH_3)PP等水溶性卟啉衍生物,非水溶性卟啉衍生物用于测定痕量镉还未见报导。我们对具有新型结构的非水溶性T(4-NHCOCH_3)PP进行了合成,并     

新显色剂2-[2-(6-甲基-苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯磺酸与钯(Ⅱ)的分光光度研究及其应用

合成了新试剂2-[2-(6-甲基-苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯磺酸,并研究了其与钯(Ⅱ)的显色反应。实验表明,该试剂与钯(Ⅱ)反应生成1:1蓝色水溶性络合物,在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下可稳定24h,其最大吸收波长为615nm,表观摩尔吸光系数为7.94×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钯量在0～0。8μg/ml范围内符合比尔定律。本法是目前测定钯(Ⅱ)的高灵敏度显色反应之一,并具有良好的选择性。可不经预分离而直接测定催化剂中微量钯,回收率为97.00％～102.1％,结果令人满意。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯显色反应的研究

本文研究了3,5-diCl-PADMA与钯的显色反应。在0.5～4.8mol/L HClO_4溶液中,试剂与钯形成稳定的1:1配合物,其最大吸收波长为616nm,表观摩尔吸光系数为8.38×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。大量的铜、钴、镍及一定量贵金属离子不干扰钯的测定。所拟方法直接应用于含钯样品的分析。     

α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉与钯(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

近年来国内外对卟啉衍生物在分析中的应用进行了广泛的研究,特别是非水溶性卟啉衍生物由于它们具有易合成,易提纯,结构类型多等特点而愈来愈得到重视。本文对非水溶性α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉〔简称T(4-DMAP)P〕作显色剂测钯(Ⅱ)的反应进行了较系统的研究,找到了显色反应的最佳条件。测得表观摩尔吸光系数达5.7×10~6,是目前测痕量钯(Ⅱ)最灵敏的分光光度法。     

在阴离子表面活性剂存在下α,β,γ,δ—四(4-吡啶)卟啉与钯显色反应的研究

本文研究了在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,钯(Ⅱ)与α,β,γ,δ-四(4-吡啶)卟啉(TPyrP)的显色反应。提出了一个高灵敏度测定钯的分光光度法。Pd(Ⅱ)-TPyrP-SDS三元配合物的最大吸收波长在444nm处,摩尔吸光系数ε=3.5×10~5L/molcm。该配合物中Pd(Ⅱ):TPyrP=1:1。许多常见离子的允许量较大,故本法选择性好。可以直接用于混合试样及含钯的高分子催化剂中钯的测定,均获得满意的结果。     

卟啉试剂与镍显色反应的研究及其应用

本文研究了α、β、γ、δ-四(对磺基苯)卟啉〔TPPS_4或H_2L~(4-)〕、四对甲苯磺酸-四(4-三甲铵苯基)卟啉〔T(4-TAP)P·Ts〕、四碘化-四(4-三甲铵基苯基)卟啉〔T(4-TAP)P·Is〕与镍的络合反应。在阳离子表面活性剂、镉盐和咪唑存在下,pH7.8—8.5的碱性介质中,沸水浴中加热,镍与TPPS_4形成灵敏度很高的1:1络合物,其最大吸收为414nm,摩尔吸光系数为2.24×10~5,是目前已知光度法测镍灵敏度最高的方法。此法适用于某些矿石和金属合金中低含量镍的测定。     

卟啉类显色剂用于多组分测定的研究——双波长吸光光度法同时测定铅和镉

本文研究了以四(4磺基苯)卟啉(简称TPPS_4)为显色剂,双峰双波长吸光光度同时测定微量Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的方法。在适量辅助配合剂咪唑(简称1mid)存在下,Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)在室温下即可同时与TPPS_4迅速地发生灵敏的显色反应。采用计算机处理实验数据,可迅速得到两组分的浓度。本法不但可显著地提高测定灵敏度,而且能较好地提高方法的选择性。     

2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基酚作为分析试剂的研究及分光光度法测定微量钯

在研究了新合成试剂2(4,5二甲基-2-噻唑偶氮)-5二甲氨基酚(DMTAM)与镍的显色反应基础上,继续研究了该分析试剂与钯的显色反应。发现在聚已二醇辛基苯基醚(OP)存在下,钯与DMTAM形成稳定的红紫色配合物,其最大吸收峰位于585nm处,配合物的表观摩尔消光系数为6.14×10~4,钯与DMTAM的组成比为1:2,遵守比耳定律的线性范围为0—35μg/25mL。此法灵敏度高,选择性好,操作简便。所拟方法用于含钯分子筛及合成试样中微量钯的测定,获得满意结果。     

2-[2''''-(4''''-甲基-苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与钯(Ⅱ)显色反应的研究及应用

合成了新试剂2-[2'-(4'-甲基-苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸,并研究了其与钯(Ⅱ)的显色反应.实验表明,在50%乙醇介质中,该试剂与钻(Ⅱ)反应生成1:l络合物,其最大吸收彼长为698nm,表观摩尔吸光系数为5.83×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).钯量在0~1.3μg/ml范围内符合比尔定律.本法可不经预分离而直接测定催化剂中微量钯,平均回收率为100.4%,结果满意.     

溴酸钾-5-溴-(2-吡啶偶氮)-二乙氨基酚体系催化动力学光度法测定钯(Ⅱ)

在H2SO4介质和室温条件下,痕量钯(Ⅱ)能灵敏地催化KBrO3氧化5-溴-(2-吡啶偶氮)-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)的褪色反应。研究了该催化反应的最佳实验条件及动力学过程,建立了动力学光度法测定痕量钯的新方法。方法的线性范围为0~0.75 mg/L,检出限为7.62×10-8g/L。催化反应速率对于钯和5-Br-PADAP都为一级反应,表观活化能为88.64 kJ/moL。方法用于钯碳催化剂中钯量的测定,标准加入回收率为98.4%~104.9%。     

1-(4-氨替比林)-3-(2-噻唑)-三氮烯的合成及其光度法测定钯(Ⅱ)

合成并用红外光谱和元素分析鉴定了一个新的三氮烯类试剂:1-(4-氨替比林)-3-(2-噻唑)-三氮烯(ATTA),研究了它与Pd2+的显色反应。结果表明,在OP存在下,ATTA与Pd(Ⅱ)在pH 9.5的Na2B4O7缓冲溶液中生成红褐色络合物,其最大吸收波长为480 nm。依此建立的新的测定钯的光度分析方法可检测0.010~1.60μg/mL的Pd(Ⅱ),其摩尔吸光系数为5.33×104L.mol-1.cm-1。方法具有较高的灵敏度,较宽的线性范围和较好的选择性。将其用于催化剂样品中钯的测定,所得结果与用AAS法测定结果基本一致。     

以meso四-(对磺基苯)卟啉为柱后衍生剂同时测定微量镉、汞、锌的离子色谱法

提出了以TPPS_4为柱后色谱衍生试剂的同时测定微量汞、镉和锌的离子色谱分析法,研究了影响衍生反应速度的因素。在含氯化钠的pH 10.3～12的硼酸钠缓冲介质中,以PAR催化TPPS_4与待测金属离子反应,以硅质键合相阳离子交换剂为固定相、酒石酸—氯化钠为流动相,于10min左右定量分离金属离子并将镉的淋洗顺序调至锌前。用于废水、硅酸盐和大米分析,结果满意。     

meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉与银(Ⅰ)高灵敏显色反应的研究与应用

本文提出以meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS_4)为显色剂和CTMAB、β-CD为辅助配合剂,在酸性条件下灵敏度最高的测定痕量银的分光光度新体系。实验发现在此显色反应进行完全后,以适量H_2SO_4溶液(2+3)酸化,将过量的显色剂转化为质子化H_4P~(2+)形体,其最大吸收波长红移,而配合物稳定且最大吸收峰不变,增大了对比度(Δλ=66nm);同时提高了方法的灵敏度和选择性,表观摩尔吸光系数ε=5.21×10~5L/mol·cm。应用本法于相纸、定影废液和矿石等试样中银的测定,与AAS法结果一致。     

新显色剂4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其与钯显色反应的研究

合成并用红外光谱和元素分析鉴定了吡啶偶氮氨类试剂:4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯(5-NO2-PADAB),研究了该试剂与钯的显色反应.在0.36～2.04 mol/L HClO4介质中,钯与试剂形成1:1的蓝色配合物,其最大吸收波长位于586 nm处.表观摩尔吸光系数为1.04×105 L·mol-1·cm-1,钯的质量浓度在0～1.2μg/mL范围内符合比尔定律.方法是目前测定钯的高灵敏和高选择性体系之一.