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由于N-杂环卡宾配体(NHCs)的独特性能,N-杂环卡宾过渡金属配合物在均相催化等方面取得了重要应用,但是其合成方法却发展缓慢。本文综述了N-杂环卡宾过渡金属配合物合成方法的最新研究进展,介绍了富电子烯烃裂解反应、游离NHC直接配位反应、配体底物的脱质子原位反应、卡宾加合物热解反应、金属交换转移反应和C2-X(X为甲基、卤原子或氢原子)键氧化加成反应等合成N-杂环卡宾过渡金属配合物的主要方法,此外本课题组还首次发现了金属粉末法,该法可用于规模化合成铁、钴、镍、铜等第一过渡系金属NHC配合物。 相似文献
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N-杂环卡宾金属配合物具有良好的化学稳定性和催化活性,一直是有机化学研究领域中的热点.咪唑盐作为N-杂环卡宾的前体,其制备容易,结构多样的特点为构建拓扑结构的N-杂环卡宾金属配合物提供了基础.主要针对近年来由环状多咪唑盐、非环状多咪唑盐为配体与金属进行组装,或以咪唑盐与P/N配体与金属共同组装,或经过异腈分布合成法形成的具有特殊柱状、笼状、环状、"分子方"和"分子矩形"等结构的多N-杂环卡宾金属配合物的合成,结构及物理化学性质进行归纳总结,并对其研究前景进行了展望. 相似文献
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N-杂环卡宾配体的优异催化性能引起了人们的广泛关注, 已成功应用于多种烯烃聚合反应。本文结合N-杂环卡宾的相关研究报道,首先简要介绍N-杂环卡宾,随后重点介绍N-杂环卡宾在开环易位聚合、烯烃配位聚合和原子转移自由基聚合等聚合反应的应用。在此基础上,指出了今后N-杂环卡宾配体在聚合反应研究的发展方向。 相似文献
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综述了官能团化N,C双齿N-杂环卡宾金属配合物研究的最新进展,着重讨论了这些配合物对各种化学反应的催化性能. 相似文献
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以咪唑和取代氯化苄为原料,经氮烷基化反应合成三个氮杂环卡宾(NHC)配体[L1:N,N-二苄基咪唑-2-亚基,L2:N,N-二(4-甲基苄基)咪唑-2-亚基,L3:N,N-二(4-氯苄基)咪唑-2-亚基];再以咪唑官能团化的N-杂环卡宾配体和氯化镍为原料,通过金属交换反应合成三个新型的镍基双氮杂环卡宾配合物[Ni(NHC)_2]Cl_2(C1~C3),其结构经~1H NMR,IR,元素分析和X-单晶射线衍射表征。配合物C1和C3属于单斜晶系,分别为P2_1/n和P2_1/c空间群。配合物C2属于三斜晶系,为P1空间群。C1~C3的CCDC分别为:1433176,1433177和1433179。 相似文献
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自从1991年Arduengo第一次分离得到稳定的游离N-杂环卡宾以后,N-杂环卡宾金属络合物的研究在近几年来得到了迅速的发展。N-杂环卡宾的反应性能较高,它们与周期表中几乎所有的元素都能发生反应。N-杂环卡宾金属络合物对许多反应有催化作用,它们是一类有潜在应用价值的催化剂。本文对近年来相关的研究成果进行了综述。 相似文献
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自1978年顺铂成功地被开发成癌症临床治疗药物以来,金属配合物作为小分子抗癌药物的开发成为人们的研究热点。其中,氮杂环卡宾能与多种过渡金属中心形成稳定的共价键,这种特殊的稳定性使得金属氮杂环卡宾配合物具有被开发成药物的潜能。近年来,金属氮杂环卡宾配合物被发现具有良好的抗癌活性,激发了广大无机药物化学研究者的研究热情。综合笔者课题组在金属氮杂环卡宾抗肿瘤配合物方面的前期研究,本文将对银、金、铑和铂氮杂环卡宾配合物的抗肿瘤活性及作用机制进行综述,以期为新型金属氮杂环卡宾抗肿瘤化合物的设计合成提供参考。 相似文献
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N杂环卡宾的反应性能较高,与周期表中几乎所有的金属都能发生反应形成稳定的配合物.主要阐述了N杂环卡宾的结构与类型,其金属配合物的合成方法及在化学反应中的催化作用和应用前景. 相似文献
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金属钴簇配合物的合成及其催化活性的研究一直引起人们极大的兴趣 . 1 958年 ,Markby等[1] 首先合成出烷川九羰基三钴体系的第 1个配合物 CH3CCo3(CO) 9. 1 978年 ,傅宏祥等 [2 ] 合成了甲川族金属簇配合物 YCCo3(CO) 9(Y=H、Cl、Ph、Et OO) ,并在低压下 ,对 1 -己烯、二异丁烯等烯烃的醛化、异构化反应作了研究 .Ryan[3] 等用Ph CCo3(CO) 9对 1 -戊烯的醛化反应作了研究 ,显示出较好的结果 ,并且指出 :此催化剂具有容易制备、活性高、对空气稳定、价格低廉等优点 .鉴于羰基铑以膦、三苯基膦、胺配位的配合物反应活性比羰基铑更高… 相似文献
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《有机化学》2009,29(10):1687-1688
VIII族贵金属N-杂环卡宾(NHC)化合物已在许多有机合成反应如烯烃歧化、碳—碳/氮偶联反应中得到广泛应用. 第一过渡系金属价格低廉且毒性小, 发展铁、 钴、镍、铜等的非膦系催化剂具有重要应用价值. 合成第一过渡系金属的NHC化合物需要使用自由卡宾或者由M(NR2)2与咪唑盐反应制备, 这类制备方法通常需要特殊试剂, 反应条件苛刻. 浙江大学化学系刘斌和陈万芝等利用金属单质粉末 (M=Fe, Co, Ni和Cu)与Ag-NHC配合物的金属置换反应直接合成了相应的M-NHC化合物. 在氧化银存在下, 金属粉末与咪唑盐反应也可以获得相同金属卡宾化合物. 另外, M-NHC化合物也可由咪唑盐在氧气存在下与金属单质直接反应得到. 这些新合成方法收率高, 不需要特殊或贵重试剂, 产物分离简单, 适宜于规模化制备铁、钴、镍、铜的卡宾催化剂, 为非贵金属卡宾催化剂的工业应用奠定了基础. 相似文献