Ce~（4＋）－Ce~（3＋）循环体系引发淀粉与丙烯酰胺接枝共聚合反应动力学研究

Ｃｅ~（４＋）－Ｃｅ~（３＋）循环体系引发淀粉与丙烯酰胺接枝共聚合反应动力学研究张连生，王玉芹，杨巍（黑龙江大学化学系，哈尔滨，１５００８０）（黑龙江商学院商管系，哈尔滨，１５００７６）关键词Ｃｅ~（４＋）－Ｃｅ~（３＋）循环引发、Ｃｅ~（４＋）复合引发?..     

Gd_xY_（1－x）P_5O_（14）：Ce，Tb的发光和能量传递Ⅱ．Ce→

研究了Ｇｄ＿ｘＹ＿（１－ｘ）Ｐ＿５Ｏ＿（１４）：Ｃｅ＿（０．０１），Ｔｂ＿（０．０２）体系中Ｇｄ的子晶格在Ｃｅ→Ｇｄ→Ｔｂ能量传递中的中介作用规律及ＧｄＰ＿５Ｏ＿（１４），ＧｄＰ＿５Ｏ＿（１４）：Ｃｅ，ＧｄＰ＿５Ｏ＿（１４）：Ｔｂ和Ｇｄ＿ｘＹ＿（１－ｘ）Ｐ＿５Ｏ＿（１４）：Ｃｅ，Ｔｂ的荧光光谱、激发光谱。结果表明，当ｘ＞０．７时，结构从单斜Ⅱ（Ｃ２／ｃ）的层状结构变为单斜Ｉ（Ｐ２＿１／ｃ）的带状结构，Ｃｅ￣（３＋）的发射光谱和Ｇｄ￣（３＋）的吸收光谱交迭增加等是Ｃｅ￣（３＋）→Ｇｄ￣（３＋）→Ｔｂ￣（３＋）能量传递几率增加的主要原因。     

溶胶－凝胶法合成（Mg，Ca）O－SiO_2∶Eu~（3＋），Bi~（3＋）发

以Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｃａ（ＮＯ３）２、Ｅｕ（ＮＯ３）３、Ｂｉ（ＮＯ３）３、ＬｉＮＯ３和Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４为反应物，采用溶胶－凝胶法，在比较低的温度下，首次合成０．７０１ｍｏＩＭｇＯ－０．１７５ｍｏｌＣａＯ－１．２５ｍｏＩＳｉＯ２∶０．０６ｍｏｌＥｕ（３＋），０．００２ｍｏＩＢｉ（３＋）（加入Ｌｉ＋作为电荷补偿剂）发光体。得到了最佳合成条件。研究了由溶胶向凝胶转变和凝胶向发光晶体的转变过程。探讨了发光体在不同激发波长激发下的发光特性以及在激活剂、敏化剂不同掺杂量下的发光行为。讨论了在（Ｍｇ（ａ）Ｏ－ＳｉＯ２基质中Ｂｉ（３＋）对Ｅｕ（３＋）的能量传递和敏化作用。     

Eu^3＋,Bi^3＋Me2Y8（SiO4）6O2中的发光特性与取代格位

在紫外光激发下，Ｅｕ＾３＋和Ｂｉ＾３＋在Ｍｅ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２基质（Ｍｅ＝Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ）中分别发射红光（＾５Ｄ０－＾７Ｆ２）和蓝光（＾３Ｐ１－＾１Ｓ０）．Ｅｕ＾３＋发光的红橙比随着激发波长和Ｍｅ＾２＋的不同而变化。荧光拉曼光谱表明，Ｅｕ＾３＋在四种基质中同时占据了４ｆ格位和６ｈ格位。依据Ｂｉ＾３＋发光的Ｓｔｏｋｅｓ位移推断，当Ｍｅ＝Ｃａ，Ｚｎ时，Ｂｉ＾３＋主要占据４ｆ格位，而当Ｍｅ     

以Eu^3＋为荧光探针研究（LaO）3BO3的结构

利用多晶Ｘ射线衍射法研究了（ＬａＯ）３ＢＯ３合成的工艺条件和结构。以少量Ｌｉ２ＣＯ３作助熔可在较低温度和较短反应时间内制备出（ＬａＯ３）ＢＯ３纯物相。（ＬａＯ）３ＢＯ３属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｍ或Ｐ２１。根据Ｅｕ＾３＋荧光光谱以５Ｄ０→７Ｆ２电偶极跃迁为主及５Ｄ０→７ＦＪ（Ｊ＝０、１、２、３、４）跃迁的谱峰数并结合空间群中各个等效点的对称性，推断Ｌａ＾３＋在（ＬａＯ）３ＢＯ３中所处格位的点对称     

DTPA－Eu~（3＋）螯合物在核酸杂交分析中的应用

报道了靶ＤＮＡ／生物素化λＤＮＡ探针／亲合素／Ｂｉｏ－ＢＳＡ（ＴＧ）－ＤＴＰＡ－Ｅｕ~（３＋）体系在核酸杂交分析中的应用。亲合素做为连结杂交体与Ｂｉｏ－ＢＳＡ－ＤＴＰＡ－Ｅｕ~（３＋）或Ｂｉｏ－ＴＧ－ＤＴＰＡ－Ｅｕ~（３＋）的桥，生物素和ＤＴＰＡ－Ｅｕ~（３＋）均标记在载体蛋白（ＢＳＡ，ＴＧ）上。优化了分析条件，比较了己二胺、乙二胺转胺化探针及载体蛋白对杂交分析的影响。方法灵敏度高（１ｐｇ／ｗｅｌｌ靶λＤＮＡ），重现性较好（ＲＳＤ＝５．７％，ｎ＝６）。     

Gd_xY_（1－x）P_5O_（14）：Ce，Tb的发光和能量传递I．制备、

研究了稀土五磷酸盐ＧｄｘＹ１－ｘＰ５Ｏ１４：Ｃｅ，Ｔｂ体系的制备，结构和光谱性质，当ｘ＞０．７时，该材料属单斜晶系结构当ｘ≤０．７时，属单斜晶系结构。研究了ＧｄＰ５Ｏ１４：Ｃｅ，Ｔｈ和ＧｄｘＹ１－ｘＰ５Ｏ１４：Ｃｅ，Ｔｂ的荧光光谱，确定了通过基质Ｇｄ离子中介的Ｃｅ３＋→Ｇｄ３＋→Ｔｂ３＋能量传递的现象。     

（CeO_2）_（0．7－x）（MO）_x（La_2O_3）_（0．3）（M＝

合成了（ＣｅＯ＿２）＿（０．７－ｘ）（ＭＯ）＿ｘ（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）（Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ＿２）＿（０．７）（Ｌａ＿２Ｏ＿３）＿（０．３）中掺入Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）或Ｓｒ￣（２＋），可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电他的开路电压输出功率也得到提高。     

BaMgAl_（10）O_（17）∶Eu~（2＋）中Eu~（2＋）的发光中心

研究了助熔剂对ＢａＭｇＡｌ_（１０）Ｏ_（１７）基质中Ｅｕ~（２＋）发光的影响，结果表明，Ｆ~－离子的存在使Ｅｕ~（２＋）形成了新的发光中心，在两个发光中心之间产生有效的能量传递．新的发光中心的形成使Ｅｕ~（２＋）的猝灭浓度提高．     

LaBO3—Mg3（BO3）2体系中Ce^2＋和Tb^2＋的发光

在紫外光(UV)和阴极射线(CR)激发下,研究了Ce~(3+)和Tb~(3+)在LaBO_3-Mg_3(BO_3)_2体系中的发光性能及组成对其发射强度的影响。在254nm激发下,Ce~(3+)→Tb~(3+)的能量传递机理为电偶极-电偶极相互作用的共振传递,能量传递效率可接近100％。在378nm激发下,Tb~(3+)在LaBO_3-Mg_3(BO_3)_2体系中的浓度猝灭机理也为电偶极-电偶极相互作用。在阴极射线激发下,Ce~(3+)对Tb~(3+)的发光起猝灭作用。     

Li_2O－Ln_2O_3－SiO_2：Eu~（3＋），Bi~（3＋）体系的结构

采用ｓｏｌ－ｇｅｌ法合成了系列发光体Ｌｉ２Ｏ－Ｌｎ２Ｏ３－ＳｉＯ２：Ｅｕ３＋，Ｂｉ３＋，并确定了发光体的物相结构．当Ｌｎ３＋＝Ｙ３＋和Ｌｎ３＋＝Ｌａ３＋时，紫外光激发下Ｅｕ３＋的发射分别以红光和橙光为主，只存在一种Ｅｕ３＋发光中心；Ｌｎ３＋＝Ｇｄ３＋时，至少存在两种Ｅｕ３＋发光中心和两种Ｂｉ３＋发光中心（共掺杂Ｅｕ３＋，Ｂｉ３＋），Ｂｉ３＋的吸收和发射所处的能量位置最低，４ｆ格位的Ｂｉ３＋发生了向Ｅｕ３＋的有效能量传递．     

Dy^3＋在Ba3La（B03）3中的光致发光

研究了Ba3La(BO3)3基质中Dy^3 的光致发光特性；探讨了RE^3 的电荷半径比(z／r)和Ce^3 ，Dy^3 含量对Dy^3 发光强度及发光颜色的影响；分析了Ba3La(BO3)3中Ce^3 对Dy^3 发光的敏化作用；确定了Dy^3 的^4F9／2→^6H15／2及^4F9／2→^6H13/2跃迁发射的浓度猝灭机制均为电偶极-电四极相互作用。     

Nd（ClO_4）_3和Er（ClO_4）_3与α－双（苯基亚砜）甲烷配合物的

研究了Ｎｄ（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ－ｂｐｈｓｍ［双（苯基亚砜）甲烷１体系（甲醇－氯仿１：２）和Ｅｒ（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ－ｂｐｈｓｍ体系（甲醇－氯仿１：２）的电子光谱。分析了在可见光区内，ｆ一ｆ跃迁的强度和强度参数，并从Ｎｄ３＋和Ｅｒ３＋的超灵敏跃迁的振子强度和强度参数Ｔ２与配体ｂｐｈｓｍ浓度的关系，指出了体系中Ｎｄ与ｂｐｈｓｍ形成１：２．５的物种和Ｅｒ３＋与ｂｐｈｓｍ形成１：２的物种。     

Ce~（3＋）在钙钛矿型KMF_3（M＝Mg、Ca、Sr、Ba）基质中的发光特性

采用高温固相反应法，在Ａｒ气氛中合成了ＫＭＦ３（Ｍ＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）基质化合物和掺杂Ｃｅ３＋的磷光体。经Ｘ射线衍射分析确定，ＫＭｇＦ３和ＫＣａＦ３属于立方晶系、钙钛矿型结构，ＫＳｒＦ３和ＫＢａＦ３具有类似的结构。测定了ＫＭＦ３∶Ｃｅ３＋的发光光谱，观察到与其结构对应的分为二种不同的光谱结构，讨论了Ｃｅ３＋的取代格位     

Eu_（0．5）RE_（0．5）Fe_（0．5）Mn_（0．5）O_3的~（57）Fe Msosbauer谱研究

利用固相反应合成了Ｅｕ_（０．５）ＲＥ_（０．５）Ｆｅ_（０．５）Ｍｎ_（０．５）Ｏ_３（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙ）等化合物。测量了其ＸＲＤ谱及~（５７）ＦｅＭｓｓｂａｕｅｒ谱．实验发现，随着ＲＥ原子序数的增加，样品的晶胞体积减小，Ｆｅ在化合物中处于Ｆｅ~（３＋）的高自旋状态，~（５７）Ｆｅ的四极裂矩与样品的畸变参数Ｄ成线性关系。     

簇离子Mo_3S_4M~（n＋）中M与Mo成键作用及电子光谱（M＝Fe、Ni，n＝4；M＝Cu，n＝5）

应用ＩＮＤＯ／Ｓ半经验量子化学方法，对簇合物离子Ｍｏ３Ｓ和Ｍｏ３Ｓ４Ｍｎ＋（Ｍ＝Ｆｅ、Ｎｉ，ｎ＝４；Ｍ＝Ｃｕ，ｎ＝５）分别进行分子轨道计算。根据计算得到的簇离子中的原子表观电荷和成键指标，说明Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ＋与Ｍｏ３Ｓ成键作用的相对强度依次是Ｆｅ－Ｍｏ＞Ｎｉ－Ｍｏ＞Ｃｕ＋－Ｍｏ。比较了用含组态作用的ＩＮＤＯ／Ｓ方法计算得到的电子跃迁能与实验得到的电子吸收光谱值，并讨论了吸收峰归属情况。对于Ｍ为Ｆｅ、Ｎｉ的簇离子Ｍｏ３Ｓ４Ｍ４＋，最低能量的电子跃迁吸收峰起源于异金属间电荷转移跃迁（ＭＭ’ＣＴ）；而Ｍｏ３Ｓ４Ｃｕ（５＋）簇离子观察到的吸收峰主要是Ｍｏ３Ｓ芯的局域内电荷转移跃迁。根据理论计算结果，由Ｃｕ＋离子到Ｍｏ３Ｓ的电荷转移跃迁谱线，大约在４６０００ｃｍ－１以上才能观察到吸收峰。从Ｍｏ３Ｓ４Ｆｅ４＋次低能量吸收峰的实验值１６６００ｃｍ－１和理论值１６５００ｃｍ－１与Ｍｏ３Ｓ的最低能量吸收峰的实验值１６６００ｃｍ－１和理论值１６９００ｃｍ－１比较，表明无论从理论上或实验上都能证实簇离子Ｍｏ３Ｓ４Ｆｅ４＋在能量为１６６００ｃｍ－１处的吸收峰是起因于Ｍｏ３Ｓ芯的局域内电荷转移跃迁。     

稀土离子在无机微孔材料中的荧光光谱及规律Ⅲ．Ce~（3＋）在沸石基质中的光谱特征

在水合ＮａＹ、ＮａＸ和ＮａＡ中，Ｃｅ－ｏ键的共价程度依次递减，５ｄ能带随之上升，Ｃｅ￣（３＋）的５ｄ￣１→Ｆ＿Ｊ发射峰逐渐移向短波区，经焙烧处理后，在ＮａＸ和ＮａＡ中存在两种Ｃｅ￣（３＋）发射中心。两种中心受到的晶场作用不同，发射峰差别较大。ＮａＹ中只有一种Ｃｅ（３＋）发射中心。     

饮料食品中Ge－132和Ge~（4＋）含量测定研究

本文报告了在０．０１ｍｏｌ／ＬＣＴＡＢ体系中，以Ｆ－为掩蔽剂、苯芴酮显色、用分光光度法测定饮料食品中Ｇｅ－１３２含量，最低检测限０．０５４μｇ／ｍＬ；线性范围０．５４～２７．１４μｇ／ｍＬ；回收率９６．３％～１０１．５％，并确定了Ｇｅ－１３２摩尔吸收系数（ε）３．３９×１０４。用本法测定了康寿茶、矿泉水和博士奶中Ｇｅ－１３２含量，灵敏度高、重现性和准确度好。用盐酸化本体系，研究了二氧化锗（Ｇｅ~（４＋））的含量测定，其最低检测限０．０２１μｇ／ｍＬ；线性范围１．０～２１．０μｇ／ｍｌ；回收率９５．８％～１０２．８％，Ｇｅ－１３２不干扰。饮料食品中同时存在Ｇｅ－１３２和Ｇｅ（４＋）时，本体系可分别测定两者含量。     

LaBO3中Ce^3＋,Dy^3＋的发光和能量传递

研究了在紫外线、阴极射线和X射线激发下,Ce~(3 ),Dy~(3 )单掺杂或共掺杂的LaBO_3的发射光谱、激发光谱和其发光强度随组成变化的规律。在紫外线激发下,Ce~(3 )可很好地敏化Dy~(3 )的发光,而在后两种激发下,Ce~(3 )则明显地猝灭Dy~(3 )的发光。研究了在352nm激发下,Dy~(3 )发光强度与浓度的关系,证明Dy~(3 )自身浓度猝灭的机理是电偶极-偶极相互作用。Ce~(3 )→Dy~(3 )能最传递的机理是电多极相互作用为主的共振传递。     

YPxV1—xO4（0≤x≤1）：Dy^3＋的合成及其光谱性质的研究

本文报道了不同组成的ＹＰｘＶ１－ｘＯ４（０≤ｘ≤１）：Ｄｙ＾３＋的合成和结构。ＹＰｘＶ１－ｘＯ４（０≤ｘ≤１）为四方晶系，晶胞参数随ｘ的增大呈线性减小。基质的Ｓｔｏｋｅｓ位移随ｘ的增大逐渐变大，而激发光谱峰值则向短波方向移动。在ＹＰｘＶ１－ｘＯ４：０．００６Ｄｙ＾３＋体系中，ｘ＞０．４时出现的基质发射是由ＰＯ＾３－４引起的。基质及Ｄｙ＾３＋的发光效率和Ｄｙ＾３＋的发光强度的黄蓝比均与ｘ有关。同时探