低温基体隔离Mn2（CO）10的紫外激光光解

采用２８０ｎｍ和３５５ｎｍ的脉冲激光作光解光源，由ＦＴＩＲ进行初级产物探测，研究了Ｍｎ２（ＣＯ）１０在低温基体隔离条件下的光解反应。结果表明，在Ａｒ基体中，Ｍｎ２（ＣＯ）１０经２８０ｎｍ激光光解的初级产物主要是Ｍｎ２（ＣＯ）９；而在Ｘｅ基体中还观察到了Ｍｎ（ＣＯ）５的生成；与２８０ｎｍ激光相比，采用３５５ｎｍ激光光解Ｍｎ２（ＣＯ）１０，Ｍｎ２（ＣＯ）９的产率较低。     

Crystal and Molecular Structure of Methylene－bis［benzobicyclo（diaza－diphenyl）stannoxide］，［o－O■n（C_6H_5）_2］_2CH_2·1／2C_6H_6

ＣｒｙｓｔａｌａｎｄＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ［ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏ（ｄｉａｚａ－ｄｉｐｈｅｎｙｌ）ｓｔａｎｎｏｘｉｄｅ］，［ｏ－Ｏ■ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）_２］_２ＣＨ_２·１／２Ｃ_６Ｈ_６ＷａｎｇＪｉ－Ｔａｏ；?..     

［（n－C_4H_9）_4N］_2［（OC_（14）H_8O）_2Mo_4O_（10）（OCH_3）_2］的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_２［（ＯＣ_（１４）Ｈ_８Ｏ）_２Ｍｏ_４Ｏ（１０）（ＯＣＨ_３）_２］配合物。Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）°，Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８．结构分析结果表明，菲醌与钼多酸根在不同的实验条件下，能形成配比、氧化态以及结构不同的配合物。     

角分辨飞行时间法研究紫外激光烧蚀Ta2O5的反应

利用角分辨飞行时间法研究了３５５ｎｍ脉冲激光烧蚀Ｔａ２Ｏ５的反应，由四极质谱测得的煤蚀产物除了Ｏ，Ｔａ，ＴａＯ和ＴａＯ２中性碎片外，在较高激光能量密度时还有Ｏ，Ｔａ，ＴａＯ，ＴａＯ２离子碎片，它们的飞行时间（ＴＯＦ）谱可以用于级分带质心速度的Ｍａｘｗｅｌｌ－Ｂｏｌｚｔｍａｎｎ分布函数较好地拟合，原生离子碎片的平均动能与激光能量密度无关，烧蚀产物原生离子和中性粒子的角分布可以分别用ａｃｏｓ＾ｎθ（ｎ     

三卤代锡钨（钼）双核化合物的制备和晶体结构

ＣｐＭ（ＣＯ）３ＳｎＰｈ３和ＣｐＭ（ｃｏ）３ｓＮｐＨ２ｘ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３；Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ）与ＨＣｌ或ＨＢｒ发生取代反应，得到三氯、三溴以及混合三卤代锡钨（钼）双核化合物，并经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ表征。化合物Ｃｌ３ＳｎＷ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，ａ＝０．７６８６（３）ｎｍ，ｂ＝１．２６２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．６     

C4H5N-(NH3)n氢键团簇的多光子电力与从头计算

在３５５和５３２ｎｍ激光波长下用ＴＯＦ质谱仪研究了Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ系列氢键团簇体系的多光子电离,实验发现,两波长下除了得到一系列团簇离子Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ＾＋外,还观测到一系列质子化产物Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ－Ｈ＾＋,这些质子化产物来自于光电离过程中团簇内部的质子转移反应;Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ＾＋系列离子出现反常强度变化,即Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）２＾＋离子强度较Ｃ４Ｈ５Ｎ－（Ｎ     

二［氧合—二（4—二茂铁基苯甲酸二烷基锡（Ⅳ））］配合物？…

合成了｛［（ｎ－Ｂｕ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（１）和｛［ｎ－Ｏｃｔ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（２）（Ｆｃ＝ｆｅｒｒｏｅｎｙｌ两组新的配合物,对其进行了元素分析,并用ＩＲ,ＮＭＲ（＾１Ｈ,＾１３Ｃ,＾１１９Ｓｎ）进行了谱学表征,单晶Ｘ射线衍射法测定表明,配合物１的晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数ａ＝１．２９８８（１）ｎｍ,ｂ＝２．６５５（１）ｎｍ,     

Synthesis, Characterization and Catalysis of New Pillared Anionic Clays by [GaW_(11)O_(39)M(H_2O)]~(7-)(M=Mn~(2 ),Co~(2 ) or Ni~(2 ))

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｎｉｏｎｉｃｃｌａｙｓ（ｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ）ａｒｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｌａｙｅｒｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅｇｅｎｅｒａｌｆｏｒｍｕｌａｉｓ［Ｍ２＋（１－ｘ）Ｍｘ３＋（ＯＨ）２］ｘ＋Ａｎ－ｘ／ｎｍ...     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of〔Co_2Mo_2(μ-_4-C_2HPh)(μ-CO)_4(CO)_4(η~-5C_5H_4C(O)Me)_2〕

１　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＤｉｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍａｌｋｙｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ〔Ｍｏ２（μＲ１Ｃ≡ＣＲ２）（ＣＯ）４（η５Ｃ５Ｈ５）２〕ｃａｎｒｅａｃｔｗｉｔｈａｖａｒｉｅｔｙｏｆｒｅａｇｅｎｔｓｓｕｃｈａｓｐｈｏｓｐｈｉｎｅｓ,ｔｈｉｏｌｓ,ｅｌｅｍｅｎｔａｌｓｕｌｆｕｒ,Ｒｕ３（ＣＯ）１２ａｎｄＣｏ２（ＣＯ）８〔１－４〕．Ｉｎｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓｔｈｅａｌｋｙｎｅｌｉｇａｎｄｉｓｕｓｕａｌｌｙｒｅｔａｉｎｅｄ．Ｓｏｍｅｔｉｍｅｓ,ａｌｋｙｎｅｓｃｉｓｓｉｏｎｏｃｃｕｒｓ．Ｂｅｉｎｇ…     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有机配合物的合成及［Me_4Si_2（C_5H_

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在ＴＨＦ溶剂中反应合成了标题配合物Ｍｅ１Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣｌ［Ｌｎ：３Ｎｄ，４Ｓｍ，５Ｇｄ，６Ｙ］和配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）：Ｌｎ（Ｃ５Ｈ５）（ＴＨＦ）ｎ［Ｌｎ：１Ｌａ，ｎ＝１；２Ｐｒ，ｎ＝０］。通过元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＭＳ确证了配合物的结构，在ＴＨＦ溶液中重结晶获得配合物４的单晶，ｘ射线衍射证明晶体结构为二聚体，４为单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，晶体学数据ａ＝１．２９８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２２６９（３）ｎｍ，ｃ＝１．３６８１（２）ｎｍ，β＝９６．７９（２）°，Ｖ＝２．１６２（１）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．５３ｇ／ｃｍ３，偏差因子Ｒ＝０．０６８。     

羟氨(H2NOH)重排反应的理论研究

羟氨H_2NOH是人们所熟知的分子,但至今还没有确切的实验证据证实有氨氧化物H_2NO的存在,尽管其取代物R_3NO已被分离出。鉴于类羟氨R_2NOH和N-氧化物在生物学上的重要意义,研究H_2NOH和H_3NO的结构以及二者重排反应的动力学行为就成了一个重要课题。本文用内禀反应坐标方法对此反应进行了反应路径解析,并给出了沿反应途径上的振动频率相关。     

半微分电分析研究CTAB/n-C_4H_9OH/n-C_7H_(16)/H_2O微乳结构

制备了十六烷基三甲基溴化铵/正丁醇/正庚烷/水四组分体系的相图。讨论了 体系中助表面活性剂与表面活性剂的质量比k_m对形成微乳状液单相区域大小的影 响。以二茂铁为电活性探针用半微分电分析法测定系列微乳样品的表观扩散系数 D_(app)，从表观扩散系数D_(app)随含水量Φ_w的变化确定微乳液的微结构和结构 转变。电导率数据证实了半微分电分析的实验结果。     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF ο-(2-CYANOETHYL)-BENZOYL FERROCENE OXIME, C_5H_5FeC_5H_4C(C_6H_5)NOC_2H_4CN

<正> INTRODUCTION. The derivatives of ferrocene are found to be increasingly used in the area of the catalysis of combustion reactions of high energy fuels and new material research. Therefore, more attention has been paid to these compounds. This work is a part of our systematic investigation on a     

H2O-C2H5OH-MX(NaCl等)体系中离子缔合和活度

用桥式电路测定了H_2O-C_2H_5OH-NaCl体系的摩尔电导, 并用Lee-Wheaton模型回归出H_2O-C_2H_5OH-NaCl(KCl、CsCl、KBr)体系的离子缔合常数、极限摩尔电导和距离参数, 并求出缔合反应标准自由焓。结果表明离子缔合能力的顺序为Cs~+>K~+>Na~+, Cl~->Br~-, 此四种盐在乙醇中都形成溶剂分开型离子对。并用液上空间气相色谱法测定了水-乙醇-(NaCl、KCl、KBr)体系中溶剂的活度, 用改进的Pitzer-Li公式计算了此体系的活度系数, 计算时考虑了盐在低介电常数溶剂中的离子缔合, 结果表明这种处理是合适的。还表明离子缔合程度随着乙醇浓度上升而加大, 以及盐的存在对水呈盐溶效应而对乙醇呈盐析效应。     

CTAB/C_4H_9OH/C_7H_(16)/H)2O体系中w/o型微乳液的导电活化能

通过测定不同温度时CTAB/C4H9OH/C7H16/H2O体系中w/o型微乳液的电导率计算了体系的导电活化能。研究了活化能随含水量的变化规律。发现活化能随含水量的变化与微乳液出现渗滤现象有关。讨论了表面活性助剂与表面活性剂的质量比km及起始含油量R对峰值活化能Ea,max的影响。     

十一钼硅钴杂多蓝H_8[SiMo_(11)Co(H_2O)O_(39)]·20H_2O的合成与晶体结构

采用电解法制备了未见文献报道的杂多蓝H8[SiMo11Co（H2O）O39]·20H2O，通过X-射线衍射测定了其晶体结构，该晶体属单斜晶系，空间群P21；。晶胞参数全矩阵最小二乘法修正至中心原子Si与4个氧形成四面体结构，配原子M（M＝11／12Mo＋1／12Co）与O形成12个MO6八面体结构3个MO6共边形成4个M3O13三金属簇，4个三金属簇与SiO4四面体共角相连形成阴离子结构。     

Crystal and Molecular Structure of(η~5-C_5H_5)_2Yb(NC_4H_4)(OC_4H_8)

ＣｒｙｓｔａｌａｎｄＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（η~５－Ｃ_５Ｈ_５）_２Ｙｂ（ＮＣ_４Ｈ_４）（ＯＣ_４Ｈ_８）ＷａｎｇＳｈａｏ－Ｗｕ；ＹｕＹｏｎｇ－Ｆｅｉ；ＨｕＪｉ－ｐｉｎｇ；ＹｅＺｈｏｎｇ－Ｗｅｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈ...     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of [H_4As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·6H_2O

1 INTRODUCTION The chemistry of polyoxometalates continues to attract interest as a result of their realized and potential applications in diverse fields, such as cata- lysis, analysis, biochemistry, medicine and material science[1～3]. In the past few …     

K_3H_3[As_2W_(21)O_(69)(H_2O)]·19H_2O的合成及晶体结构(英文)

利用二缺位K14[As2W19O67]·nH2O前驱体在酸性条件下的结构转变得到了饱和的砷钨酸盐K3H3[As2W21O69(H2O)]·19H2O(1),借助傅立叶变换红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1的多阴离子骨架由两个相同的三缺位[α-AsW9O33]9-片段通过三个W=O基团连接而成.值得提及的是,在化合物1的阴离子骨架中心空腔中存在一个游离的水分子.     

丙炔醇聚合股对铁在酸性溶液中的缓蚀作用

应用电化学交流阻抗谱技术研究了Ｆｅ／Ｈ_２ＳＯ_４与Ｆｅ／Ｈ_２ＳＯ_４＋Ｈ_２Ｓ体系中丙炔醇（ＰＡ）聚合膜的形成及其缓蚀作用,同时利用ＳＥＭ、ＡＦＭ及ＥＤＸ对ＰＡ聚合不同时期铁表面腐蚀形貌进行观测与成分分析．结果表明,Ｆｅ／Ｈ_２ＳＯ_４与 Ｆｅ／Ｈ_２ＳＯ_４＋ Ｈ_２Ｓ体系中 ＰＡ可逐渐聚合成膜,从而有效抑制基体的腐蚀,使电极表面较为平整,微米尺度下呈现规则的块状结构;但Ｆｅ／Ｈ_２ＳＯ_４体系中宏观上ＰＡ并未形成连续的保护膜,导致电极表面局部发生腐蚀;而Ｆｅ／Ｈ_２ＳＯ_４＋Ｈ_２Ｓ体系中,Ｈ_２Ｓ、ＨＳ－在电极表面的吸附减缓了ＰＡ聚合成膜,但长时间腐蚀后,由于硫化物的生成覆盖在ＰＡ聚合膜上,使其具有长期缓蚀效能．