松香基Schiff碱高分子金属配合物的制备及其对茴香油的催化氧化

以马来松香丙烯酸乙二醇酯(EGMRA)为原料与制备出的水合肼α-甲基丙烯酸-(4-醛基)-苯酯Schiff碱共聚制备松香基Schiff碱高分子物质(PS),然后将PS分别与铜离子和镍离子配位制备松香基Schiff碱高分子金属配位物PS-Cu及PS-Ni,并采用FTIR、1H-NMR、SEM及EDX对松香基Schiff碱高分子共聚物及其金属配位物进行表征,结果表明本研究提供的方法可成功制备出目标产物PS-Cu及PS-Ni。以H_2O_2为氧源、PS-Cu及PS-Ni为催化剂,对茴香油的催化氧化进行研究,在PS-Cu存在的条件下,茴香油的转化率为70%,高于空白试验组的转化率(47%);但是,在PS-Ni存在的条件下,茴香油的转化率却低于空白试验组;表明松香基Schiff碱共聚高分子铜离子配合物催化氧化茴香油的效果要优于镍离子配合物。     

Schiff碱配合物的研究：Ⅷ.聚合物负载Schiff碱的配位作用

高分子量的Schiff碱可应用于离子吸附和催化等领域,已引起人们浓厚的兴趣,本文报道两种二乙烯基苯-苯乙烯聚合物负载的Schiff碱,考察它们对若干金属离子的吸附作用。     

左旋多巴胺Schiff碱的合成,表征和抗菌活性

近来,资料表明Schiff碱作为相转移催化烷基化的良好中间体,在药物合成、催化、分析化学等领域有着重要应用。Schiff碱及其衍生物与金属形成的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等多方面的生物活性,在医学领域有广泛的应用前景[1,2]。本文利用广西丰富的天然资源左旋多巴为原料,与芳香醛酮反应,合成并表征了8种左旋多巴胺Schiff碱(其中4-硝基苯甲醛、香兰醛、4-氯苯甲醛、肉桂醛、大茴香醛及水杨醛缩多巴胺Schiff碱未见文献报道),并研究它们对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的体外抑菌活性。1实验部分1·1药口和试剂硅胶GH254、硅胶H(200-3…     

Schiff碱在金电极上的自组装膜

本文利用自组装技术 ,首次将带有巯基的Schiff碱自组装到Au电极的表面 ;并利用扫描电子的显微电镜 (SEM )直接证实了Schiff碱的成膜 ,用循环伏安和交流阻抗技术对其膜的致密性等进行了分析 ,证实由Schiff碱形成的膜虽较疏松 ,但对异相电子转移起到了一定的抑制作用 ,本工作为利用自组装膜的方法研究Schiff碱提供了必要的实验理论参考     

水杨醛缩牛磺酸Schiff碱和还原Schiff碱的合成、晶体结构及其荧光性质

在甲醇溶液中,水杨醛和牛磺酸经缩合反应合成了水杨醛缩牛磺酸Schiff碱(1);1用硼氢化钠还原制得对应的其还原Schiff碱(2).1和2的结构经1H NMR,IR和元素分析表征.X-射线单晶衍射分析表明,2属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=10.787 4(12)A,b=8.989 7(10)A,c=11....     

邻香兰素对甲苯胺Schiff碱稀土配合物的制备和表征

前文曾报道了香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物。本文讨论邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物[LnL_2Cl·2H_2O]Cl_2(Ln:ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy;L:Schiff碱)的制备和表征。 1 实验 1.1 配合物的制备 按文献方法,用等摩尔比的邻香兰素与对甲基苯胺在无水乙醇中先制成Schiff碱,然后按摩尔比1:2将稀土氯化物LnCl_3·nH_2O的无水乙醇溶液滴加到     

含硫Schiff碱配合物的研究(Ⅶ)——钴与邻氯苯甲醛和亚苄基丙酮Schiff碱的配合物

合成了从S-苄基二硫代肼基甲酸衍生的Schiff碱的配合物,进行了组成分析、红外、电子光谱和磁性的测定。结果表明,邻氯苯甲醛Schiff碱(以HL_1表示)形成反磁性的八面体配合物,其中配体为单价双齿阴离子。亚苄基丙酮Schiff碱(以HL_2表示)形成钴的双聚结构的配合物[Co_2(HL_2)2(L_2)_2X_2],其中X=Ac~-或Cl~-,并作为桥配体,Co(Ⅱ)有八面体配位环境。配合物具有异常低的磁矩,表明2个Co(Ⅱ)离子之间存在着磁交换相互作用,显反铁磁性。抑菌活性试验表明配体HL_1及其配合物存在活性。     

壳聚糖固定化亚铁Schiff碱配合物的研究

利用具有多种生物医用活性的高分子壳聚糖的轴向配位作用合成了壳聚糖-N-亚水杨基氨基酸Schiff碱亚铁配合物,采用IR光谱、元素分析、荧光光谱、紫外-可见吸收光谱和热分析等分析手段对配体及高分子配合物进行了表征,推测了其结构.以核黄素光化学氧化-羟胺-偶氮比色法研究了该化合物对超氧离子自由基的清除能力.结果表明,壳聚糖固定化的N-亚水杨基氨基酸Schiff碱亚铁配合物对超氧离子自由基的清除能力有所降低,但仍具有较强的抑制作用.     

Schiff碱药物与产气杆菌作用的微量热研究

用生物活性监测系统(Bioactivity Monitor 2277)测定了五种Schiff碱药物与产气杆菌作用的热谱。从热谱图上可直接反映出不同的药物由于结构不同从而对产气杆菌的作用也不同。实验表明Zn-SG对产气杆菌的抑制作用居首,Zn-o-VG, SG次之, Co(Ⅲ)-SG较小, 其半抑制量也依次增大, 而Cu(Ⅱ)-o-VG对产气杆菌的生长代谢抑制几乎与浓度无关(SG: 水杨醛氨基葡萄糖Schiff碱,o-VG: 邻香草醛氨基葡萄糖Schiff碱)。     

氮杂冠醚化双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的研究

将4种氮杂冠醚取代的双Schiff碱钴(H)、锰(m)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.考察了Schiff碱配合物中氮杂冠醚取代的位置、氮杂冠醚的数目对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四种氮杂冠醚取代的双Schiff碱配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性;氮杂冠醚3-取代的Schiff碱配合物CoL2的催化活性高于5-取代的Schiff碱配合物CoL1,含有2个氮杂冠醚的配合物CoL3的催化活性高于含有1个氮杂冠醚的配合物CoL2.     

一种新的不对称Schiff碱与稀土配合物合成机理及波谱

采用一种新途径 ,利用反应物前体 2 ,6 二氨基己酸 (赖氨酸 )两端具有不对称结构的—NH2 基 ,成功地合成了一端与水杨醛 ,另一端与邻香草醛缩合形成的新型不对称双Schiff碱 .为与通常不对称Schiff碱区别起见 ,称之为“异双Schiff碱” .提出了这类Schiff碱及配合物的合成方法 ,并以此分别合成了包括钇的 1 2种稀土不对称Schiff碱新配合物 .对它们作了元素分析、摩尔电导、红外光谱 ,特别是1H与13 CNMR等表征 ,并研究和讨论了这类不对称Schiff碱分步缩合反应及其形成机理与稀土离子配位方式 .为合成类似不对称Schiff碱与配合物提供了一种新方法 .     

卟啉化合物的研究 XIX: 四苯基卟啉Schiff碱的合成和卟啉蒽醌Schiff碱的光物理性质

用Vilsmeier醛基化反应的中间物直接胺解制备四苯基卟啉Schiff碱, 测定了四苯基卟啉蒽醌Schiff碱(P-AQ)在光照和氩气氛中的可见光谱差谱(光-暗)和荧光光谱。对结果进行了讨论, 并用在光辐照下P-AQ分子构型变化来解释分子内电子转移生成P^+.-AQ^-. 离子自由基的稳定性。     

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究

将一系列苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明:配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性;Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物比Schiff碱Co(Ⅱ)和Schiff碱Cu(Ⅱ)具有更高的催化活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(Ⅲ)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择性分别达75%和90%。     

新型吡唑Schiff碱及金属配合物的合成和抑菌活性

以3-氨基-4-氰基吡唑和芳醛为原料合成了10个新型吡唑Schiff碱及铜(II)、镍(II)、锌(II)、钴(II) 4个金属配合物. 用元素分析, IR, 1H NMR及单晶解析表征了Schiff碱及金属配合物的结构. 测定了Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌和绿脓杆菌的抑菌活性. 生物活性研究表明, Schiff碱及金属配合物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和绿脓杆菌都有较好的抑菌效果, 其中铜(II)和锌(II)配合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性最好.     

卟啉化合物的研究 XIX: 四苯基卟啉Schiff碱的合成和卟啉蒽醌Schiff碱的光物理性质

用Vilsmeier醛基化反应的中间物直接胺解制备四苯基卟啉Schiff碱, 测定了四苯基卟啉蒽醌Schiff碱(P-AQ)在光照和氩气氛中的可见光谱差谱(光-暗)和荧光光谱。对结果进行了讨论, 并用在光辐照下P-AQ分子构型变化来解释分子内电子转移生成P^+.-AQ^-. 离子自由基的稳定性。     

Schiff碱镧配合物的合成及其催化烷基异氰酸酯聚合

通过氯化镧与Schiff碱钠盐(NaSalen)的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La(HSalen1-4)3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen2)3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La(HSalen)3...     

N-四氢苯并噻唑亚胺Schiff碱的化学发光测定

新合成的噻唑类Schiff碱N-(2-四氢苯并噻唑)-2-羟基苯甲亚胺及类似化合物与Ce⁴⁺反应可产生微弱的化学发光,使用增敏剂奎宁可使发光显著增强.研究其发光反应动力学曲线、荧光光谱、化学发光光谱以及Schiff碱与Ce⁴⁺混合前后紫外可见吸收光谱的变化,确定了发生反应的官能团,讨论了发光反应的机理.考察了奎宁存在下Schiff碱与Ce₄₊化学发光反应条件及共存物质对发光强度的影响,建立了流动注射化学发光测定Schiff碱的方法.该法线性范围为2.0×10^-7～1.0×10^-4mol/L,检出限为8.0×10^-8mol/L,对2.0×10^-6mol/L噻唑类Schiff碱7次平行测定的相对标准偏差为2.4%.除Mn²⁺,Fe³⁺,Fe²⁺,Bi³⁺,Ti⁺外,大部分金属离子及500倍药物辅料淀粉不干扰噻唑类Schiff碱测定.与已有方法相比,具有灵敏、快速、简单、全自动等特点,成功地用于合成样品的分析。     

Schiff碱配合物催化过氧化氢氧化苯酚的动力学研究

按照文献方法合成了钴(Ⅱ)和铁(Ⅱ)Schiff碱配合物,研究了它们作为模拟过氧化物酶在缓冲溶液中以及在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35,LSS)胶束中催化过氧化氢氧化苯酚的反应,结果表明：过氧化氢／配合物物质的量比和胶束微环境对金属配合物催化过氧化氢氧化苯酚的反应有明显的影响;本文所提出的Schiff碱金属配合物催化苯酚氧化反应的机理和动力学数学模型是合理的。     

几种含吡啶双酰胺基双Schiff碱对大肠杆菌的抑菌活性研究

使用LKB 2277热活性监测器测定了大肠杆菌在几种含吡啶双酰胺基双Schiff碱作用下的生热曲线,得到了不同Schiff碱在不同浓度下大肠杆菌生长代谢的生热速率常数k、传代时间、半抑制量浓度。结果发现,含有2,4-二羟基苯甲醛双Schiff碱(Ⅱa和Ⅱg)对大肠杆菌生长代谢的抑制活性要明显大于含其他Schiff碱,而杂环Schiff碱对大肠杆菌抑菌活性顺序为吡啶噻吩呋喃。     

氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。