药物离子选择性电极响应规律的系统研究——Ⅱ.使用季鏻与季鉮化合物的磺胺类药物离子选择性电极

本文合成了多种磺胺的季鏻及季鉮盐型离子缔合物,以此为电活性物,系统地研究了电极性能。发现:电极性能主要决定于定域体阳离子,阴离子部分无显著影响,电极性能次序为十六烷基三辛铵>十六烷基三苯锛>十六烷基三苯钟。电极对不同磺胺的选择性次序为ST>SMZ>SDM,SDM′>SA>SD>SN;选择性系数不单与分子连接性指数X有关,且与N_1原子电荷密度σ及pKa有关,符合关系式:logK_(ij)=ax+bσ-cpKa-d。在文献中首次提出可用磺胺类药物离子选择性电极测定磺胺类药物。     

STUDIES ON RESPONSE CHARACTERISTICS OF DRUG ISE''''S (Ⅲ)——ERYTHROMYCIN ELECTRODES AND THEIR SELECTIVITY TOWARD QUATERNARY AMMONIUMS

Erythromycin sensitive electrodes have been proposed. Their selectivity toward quaternary ammoniums is described in terms of induction effect and steric hindrance effect: logKil=a_1I-a_2Z/R+a_0, where I is induction effect index, a_1,a_2 and a_0 are coefficients which depend on the electro-active material. A general formula has been suggested to relate the electrode selectivity to the carbon atom number (n) of the alkyl of the quaternary ammonium; logK_(ij)=A/2.7~R-B/(0.80+1.26n)+C, where A, B and C are coefficients which depend on the electro-actlve material, logK_(ij) tends to a limited value C when n increases.     

两性药物土霉素的传感电极及其选择性规律

用离子选择性电极测定药物,研究甚多,其中大都是生物碱、季铵等类碱性药物,与非水滴定等法相比、优点并不显著,至于抗生素类药物,常用微生物法分析,缺点很多,本文报告土霉素的阳离子型与阴离子型电极,探讨了选择性规律,电极在pH1.6～3.2与pH8.0～11.0分别响应含质子化二甲胺基的土霉素一价阳离子与含离解B环烯醇基的土霉素一价阴离子,1gK_ij与季铵离子势及诱导效应指数有良好的线性关系,符合1gK_ij=a+bI-cZ/R,极限值7.07。     

药物离子选择性电极响应规律的系统研究——Ⅳ.杂多酸型药物电极对金属阳离子选择性规律的探讨

本文通过对6种药物的杂多酸型电极对金属离子K_(ij)值与金属离子的结构参数和水合热力学参数关系的研究,发现离子的缔合不是离子产生干扰过程的控制因素。选择性主要取决于干扰离子的萃取性能或疏水性。推导并验证了pK_(ij)值与离子结构参数((z~2)/(r+0.85))及水合热力学参数(△G_(hydr))间存在线性关系。考虑到Born模型在电极复杂体系应用中的局限性,经过对离子结构参数函数关系全面考察,认为(z~2/r)~(-1)可取代(z~2)/(r+0.85)因子获得更好的拟合效果。     

季鏻盐定域体制备阴离子膜电极的研究

本文合成了数种季鏻盐,并用于制成阴离子膜电极;比较了不同链长的季鏻盐和电活性物含量对电极性能的影响;研究了电极的电位选择性系数与阴离子性质的关系。     

基于UV光固化聚合膜硫氰酸根离子选择性电极的研究

以二丙烯酸脂肪族尿烷酯低聚物为基本原料 ,碘化十二烷基三庚基铵为电活性物质 ,采用 UV光固化聚合成膜研制硫氰酸根离子电位敏感电极。对膜的成分进行了优化 ,优化后的膜与 PVC膜比较具有较高的机械强度和较强的附着力。电极对硫氰酸根离子响应的线性范围为 4.7× 1 0 - 6 ～ 1 .0× 1 0 - 1mol/L,检测下限为 1 .2×1 0 - 6 mol/L ,电极斜率 5 7.5± 1 .5 m V/decade,对常见阴离子电位选择性系数进行了测试 ,电极具有良好的选择性。将电极用于人体尿样中硫氰酸盐的测定 ,结果令人满意     

双冠醚PVC膜钾电极的研究

Kimura等报道了双冠醚,庚二酸二-[3,4-(1’,4’,7’,10’,13’-五氧杂环十五-2-烯)骈苄酯](简称双冠醚A),并用作钾离子选择性电极的活性物质。朱春生等最近报道了双冠醚B的合成。本文研究了上述两种双冠醚作为电活性物质的PVC膜钾离子选择性电极,并与目前以二叔丁基二苯骈-30-冠-10为电活性物质的PVC商品钾电极作对比,实验结果说明双冠醚钾电极在测量范围,对Na~+,NH_4~+等离子的选择性系数,pH范围等方面均优于商品电极。     

合成食用色素柠檬黄选择性电极的研制和应用

本文研究了以十二烷基三庚基碘化铵-柠檬黄缔合物为活性材料的PVC膜电极和涂丝电极,两电极对柠檬黄浓度在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-3)mol/L间的响应符合Nernst关系式,斜率为20.0±1.0mV/PC(22℃),pH范围为4.0～9.4,电极的选择性、重现性和稳定性良好。对样品的测定结果与分光光度法测定结果基本一致。该方法简便、准确、可靠。     

镍离子注入修饰电极上米托蒽醌与DNA相互作用的电化学研究

研究了在镍离子注入修饰电极和0.05mol/LTris-0.5mol/LNaCl缓冲溶液(pH=7.1)中,米托蒽醌(MX)与DNA作用的电化学.在37℃恒温1.5h条件下,MX与DNA形成一种非电活性的结合物,使MX峰电流降低,其结合比n(MX):n(DNA)=2:1,结合常数为1.61×10¹²,电子转移系数为0.41,电极反应速率常数0.33s^-1.加入DNA后,MX峰电流降低,据此,可以测定DNA.     

一种评价离子选择性电极综合性能的新方法及其在盐酸强力霉素PVC膜选择性电极研制中的应用

以电极的响应斜率、响应线性、检出限和响应时间等参数 ,首次提出了一个评价离子选择性PVC膜电极综合性能的新方法———综合性能指数 (ICQ) ,应用ICQ 于以盐酸强力霉素 -四苯硼酸根为电活性物 ,以邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂的盐酸强力霉素离子选择性电极的PVC膜成分优选 ;该电极在5.0×10-6～3.2×10-2mol/L范围内呈线性响应 ,斜率为54.5mV/pc,检出限为2.4×10 -6mol/L ;采用直接电位法测定药物片剂中的盐酸强力霉素的含量 ,方法的回收率为99.6%～100.1% ;研究发现 ,当溶液 pH>4时以盐酸强力霉素 -磷钨酸根离子缔合物为电活性物的盐酸强力霉素PVC膜电极呈现超_Nernst响应     

盐酸哌替啶离子选择性电极的研制及其应用

报道了一种以四 - [3 ,5 -二 (三氟甲基 )苯基 ]硼酸钾 (KTFPB)与盐酸哌替啶的分子缔合物为活性物的盐酸哌替啶 PVC膜电极。电极的能斯特响应斜率为 5 4 .6 9m V/pc ,线性范围为 5× 1 0 - 6～ 1× 1 0 - 2 mol/L,检出限为 2 .1 5× 1 0 - 6mol/L。用此电极测定盐酸哌替啶针剂和片剂 ,取得了与美国药典标准方法相一致的结果。     

羟胺在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化还原及电化学动力学性质研究

研究了羟胺在碳纳米管修饰玻碳电极(CNT/GC)上的电化学行为。研究结果表明,碳纳米管对羟胺的电化学行为有良好的电催化作用,在-0.62 V有一还原峰,是羟胺获得2个电子还原为铵所形成,同时测定了该电化学过程的动力学参数:电子转移数n为2,电子转移系数α为0.287,电极反应速率常数k为1.35×10-3cm/s。     

氧氟沙星选择性电极的改进研究及应用

分别以氧氟沙星-磷钼酸与氧氟沙星-四苯硼钠离子缔合物作为电活性物质制备氧氟沙星选择性电极,并系统研究和比较了这两种电极的响应性能。实验表明以磷钼酸-氧氟沙星离子对作为电活性物质,以四苯硼钠作添加剂所制备的氧氟沙星电极呈现了良好的Nernst响应,且其选择性明显提高。用该电极测定了药物中的氧氟沙星。     

测定克喘素的离子选择性电极

通过对克喘素－四苯硼酸根和克喘素－硅钨酸根为膜的电活性物、电活性物膜的浓度、增塑剂以及增塑剂与ＰＶＣ组分比等对克素－ＰＶＣ膜电极影响研究,研制嗫克喘素－四苯硼酸活性物,以邻苯二甲酸二壬酯霁了喘素－ＰＶＣ膜离子选择性电极。电极在克喘素浓度为１×１０＾－１￣８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围呈Ｎｅｒｎｓｔ响应平均响应５５ｍＶ／ｐｃ,检测下限３×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ,用于药物片剂克喘素含量测定。     

氧氟沙星选择性电极的制备及其性能研究

氧氟沙星是一种新型广谱抗菌素类药物 ,其含量测定的标准方法是高效液相色谱法 ,用离子选择性电极测定氧氟沙星的方法尚未见报道 .以氧氟沙星与四苯硼酸根形成的缔合物为电活性物质首次研制了一种氧氟沙星PVC膜涂层玻璃电极 ,用于氧氟沙星制剂的测定 .实验表明 ,该电极的Nernst响应范围为 5 .0× 10 -5～ 5 .0× 10 -3mol/L ;斜率为 5 1.8mV/pC ;该电极制作方法简单 ,响应迅速 ,重现性好 ,用于氧氟沙星注射液和口服胶囊的测定 ,所得结果与高效液相色谱法一致     

新型冠醚作中性载体的伯胺药物选择性电极研究

本文合成了对伯胺响应性能好的联萘-20-冠-6和N,N′,N″-三甲基-1,7,13-三氮杂-4,10,16-三氧杂环十八烷等6种离子选择性载体。对应用这些载体研制伯胺药物选择性电极进行了系统的研究,研制成了美西律、多巴胺、间羟胺、色胺和脂肪族伯胺等多种伯胺选择性电极,并用于这些药物的分析测定。为解决缔合物型胺(铵)类电极对伯胺的响应性能差和常用冠醚作载体的伯胺电极受K~+,Na~+,NH_1~+离子和仲、叔胺及季铵严重干扰等问题,探索了新的途径。并用计算机数字模拟对电极的电位响应过程进行了研究。     

钛基导电氧化物电极上氧的阳极析出动力学与机理研究

本文通过在碱溶液中Ti/RuO_2+TiO_2(A)和Ti/SnO_2+CuCo_2O_4(B)电极上氧阳极析出动力学的对比研究, 表明这两类电极上氧的极化曲线均有两Tafel区。低极化区的Tafel斜率为0.039V(简称b_1区); 高极化区为0.120V(简称b_2区)。在A电极上b_1区i～a_W·a_(OH~-); b_2区i～a_W(浓碱溶液)或i～a_(OH)~(0.1～0.5)(稀碱溶液),在B电极上b_1区i～a_(OH~-); b_2区i～a_(OH~-)~(0.39)(浓碱溶液);或i～a_(OH~-)(稀碱溶液), 实验结果表明, 虽然这两类电极上氧阳极析出过程都由第二电子转移步骤控制, 但其机理不同, 前者是由水分子参加, 控制步骤为RuO_2·OH_(ads)+H_2O ~(rds)→ RuO(OH)~+_3+e后者则为 (SOH)~(n+)_(ads) ~(rds)→ (SOH)~((n+1)+)_(ads)+e它们与PbO_2、Pt和低碳钢上机理有些不同~[1,2]。     

氢氧化钴修饰玻碳电极的制备及其电化学行为

采用循环伏安法成功制备了氢氧化钴薄膜修饰玻碳电极。考察了影响膜电沉积的因素 ,确定成膜液最佳pH为7.5 ,最佳扫描电位范围为1.00～ -0.20V。讨论了成膜过程及机理 ,成膜关键是Co2 +在电极表面的氧化。制得的膜修饰电极具有表面吸附反应特征 ,表面覆盖量相当于5～6个单层的氧化还原活性物质。膜修饰电极具有良好的稳定性 ,并对H2O2 表现出较高的电催化活性。线性回归方程为 :ΔIpa(μA)=15.92+4.99×104c(H2O2)(mol·L -1)(r=0.9976 ,n=18) ,线性范围为1.72×10 -5～9.92×10 -3mol·L -1,检出限为4.25×10 -6mol·L -1(S/N=3)。     

邻菲啰啉冠醚胺类电极选择性与萃取特性的关系

研究了邻菲啰啉冠醚电极的响性特性,测定了邻菲啰啉冠醚络合物的相关萃取平衡常数,并研究了其与电极性能的关系。实验表明,当PVC膜中无邻菲啰啉冠醚载体时,其与盐的脂溶性相关的平衡常数K_d反映了电极的选择性:季铵>伯胺>叔胺>仲胺>铵。PVC膜中邻菲啰啉冠醚载体化合物的引入,改变了电极的选择性次序:伯胺>季铵>叔胺>仲胺>铵,此时较能反映电极选择性次序的是萃取平衡常数K_e而不是K_d或络合物稳定常数K_a.     

用离子选择性电极测定阴离子表面活性剂的临界胶束浓度

临界胶束浓度(简称C.M.C.)是表面活性剂的特性参量,与表面活性剂的分子结构、电解质浓度有关。测定C.M.C.的常用方法有电导法、表面张力法、光散射法、渗透系数法等。Birch和 Newbery等曾用十二烷基硫酸根离子选择性电极测定该离子的C.M.C。本文以三庚基十二烷基铵和十二烷基苯磺酸生成的离子对缔合物为电极活性物,根据其所试制的液膜型或 PVC膜型阴离子洗涤剂选择性电极(简