C42+的几何构型和Jahn Teller效应

用从头计算法QCISD/6-311G得到了C₄²⁺分子的10种不同的几何构型,其中包括C_s,C_∞v,C_2v,D_2h,D_∞h,D_4h,D_2d,C_3v等不同的构型.计算表明C₄²⁺的T_d构型不能稳定存在,详细讨论了T_{d 关键词： 几何构型 4}²⁺')" href="#">C₄²⁺ Jahn Teller效应     

三角对称晶场中6 S(3d5)态离子零场分裂参量的微观起源

基于完全对角化方法(complete diagonalization method, CDM), 研究了⁶ S(3d⁵)态离子在三角晶场(包括C_3v,D₃,D_3d点群对称晶场)中零场分裂(zero-field splitting, ZFS)参量D和(a-F)的微观起源.研究中除了考虑研究者通常考虑的SO(spin-orbit)磁相互作用外,同 关键词： 6 S(3d⁵)态离子')" href="#">⁶ S(3d⁵)态离子 零场分裂参量 磁相互作用 完全对角化方法     

四角对称晶场中4B1(3d3)态离子的磁相互作用及其自旋哈密顿参量研究

基于完全对角化方法，研究了⁴B₁(3d³)态 离子在四角对称晶场中的磁相互作用，分析了自旋哈密顿参量(b⁰₂, g_∥, g_⊥ , Δg)的微观起源.结果表明 ：在被考虑的大部分晶场区域，人们通常考虑的SO(spin-orbit)磁相互作用的贡献最为重要 ；然而，对于零场分裂参量b⁰₂而言，来自其他机理(包 括SS(spin-orbit)，SOO(sp in-other-orbit)，SO-SS-SOO)的贡献在大部分晶场区域超过了20％；在部分晶场区域，其 他机理的贡献甚至超过SO机理的贡献.详细地分析了Macfarlane 零场分裂参量b^{0₂ 近似三阶微扰理论的收敛性，结果表明：该理论在大部分晶场区域收敛性较差.讨论了3d3}态离子第一激发态²E_g分裂的微观起源.并利用 群论方法解 释了在C_4v和C_3v对称晶场中²E_{g< /sub>态分裂的不同机理. 关键词： 4B1(3d³)态离子')" href="#">⁴B1(3d³)态离子 磁相互作用 自旋哈密 顿参量 完全对角化方法(CDM) 微扰理论方法(PTM)}     

RbMgF3 ：Ni2+ 体系晶格局域结构的EPR理论研究

在考虑掺杂晶体局域畸变的影响后, 建立了联系RbMgF₃: Ni²⁺体系的局域畸变结构与EPR谱间的关系, 并计算了RbMgF₃: Ni²⁺晶体在C_3v和D_3d对称下的零场分裂参量和g 因数. EPR谱的理论计算值与实验值符合甚好.      

晶体材料中3d2态离子自旋哈密顿参量的微观起源

采用了中间场耦合图像，考虑了以前研究中被忽略的SS (spin-spin)磁相互作用以及SOO (spin-other-orbit)磁相互作用，利用完全对角化方法，研究了3d₂态离子在三角对称 (C_3v, D₃, D_3d)晶体中自旋哈密顿(SH)参量的微观起源.发现自旋哈密顿参量 (包括零场分裂参量D和g因子g∥,g⊥)来自四种耦合机理：（1）SO (spin-orbit)耦合机理; (2) SS耦合机理；（3）SOO 关键词： 自旋哈密顿参量 2态离子')" href="#">3d₂态离子 三角对称晶场 SS与SOO作用 SO-SS-SOO联合作用机理     

Si对LaNi5相关系与贮H2性能的影响

本文用X射线多晶衍射方法和差热分析方法研究了LaNi_5-xSi_x(x≤1.25)的相关系,用排水取气法测量了样品的吸H₂性能,LaNi₅,的固溶体和新的三元化合物LaNi₄Si形成共晶体系,共晶温度1170℃,共晶点x=0.96,在单相区中LaNi₅,相点阵常数随Si替代量增加,a减小,c增大,三元化合物LaNi₄Si属正交晶系,点阵常数a=8.382?,b=5.210?,c=3.989?。测量密度D₀=7.59g/cm³,每单胞含两个化合式单位,可能的空间群为D_2h⁵,C_2v²和C_2v⁴,它具有可逆的吸放H₂性能,吸H₂后形成氢化物LaNi₄SiH_3.6。La_1-ySi_yNi,系列样品吸H₂量随Si含量增加而很快下降,LaNi_5-xSi_x系列样品吸H₂量随Si含量的增加稍略下降,平台压力也下降,LaNi_4.8Si_0.2的生成自由能为476cal/molH₂,固溶体氢化物的稳定性比LaNi₁高。 关键词：     

低对称性晶场中3d~5离子零场劈裂常数的计算

作为文献[4]的自然推广,本文讨论了低对称性(C_(4v)或D_(4h),C_(3v)或D_(3h))晶场中3d~5离子零场劈裂常数D值的计算。给出D值依赖于Racah参数、晶场参数和自旋-轨道耦合常数的表示式。用于α-Al_2O_3晶体中Fe~(3+),离子D值的计算,结果与实验值能够较好地符合。     

稀土化合物RX的晶场参数分析

本文对NaCl型结构的稀土化合物RX(X=N,P,As,Sb,Bi)的晶场参数B₄⁰的实验值进行了分析。在此基础上我们提出一个新的利用简单点电荷模型计算RX晶场参数B₄⁰值的关系式:B₄⁰=k₃(B₄⁰)_p+c₃。用此关系式我们确定了一系列RX的晶场参数B₄⁰值,结果与实验值符合很好。对关系式的含义本文也作了充分讨论。 关键词：     

LiYF4:Pr3+能级晶场分裂链的计算

本文首次在稀土离子晶场光谱拟合中引进了唐敖庆等人的张量算符方法,从而获得了激光和上转换材料LiYF₄:Pr³⁺对应于晶场群链(R₃?T_d?D_2d?S₄)的能级分裂链,逐级晶场参量值和逐级近似波函数。这就为分析其有关空间电荷分布构形,讨论其光谱强度和其它光学、磁学、热力学性质等提供了逐级近似的依据。 关键词：     

KCdF3晶体中Cr3+-Li+中心局域结构研究

利用零场分裂参量与晶体结构之间的定量关系,研究了双掺杂晶体KCdF₃:Cr³⁺,Li⁺的局域结构。指出,对于KCdF₃:Cr³⁺,Li⁺晶体,四角晶场的形成包含两个方面:(1)由于电荷补偿而产生的等效电荷形成的四角对称晶场;(2)Cr³⁺的局域结构发生晶格畸变而产生的四角对称晶场。事实上,当Cr³⁺和Li⁺掺入KCdF₃晶体时,Cr³⁺代替了Cd²⁺离子;由于Cr³⁺离子与Cd²⁺离子的半径不同、电荷不同、质量不同,导致Cr³⁺的局域结构发生晶格畸变,由此而产生四角对称晶场;由于电荷补偿,Li⁺离子取代了[001]方向与Cr³⁺离子邻近的Cd²⁺离子,由此产生的等效电荷而形成的四角晶场。这样,Cr³⁺的局域结构由O_h对称变为C_4v点对称。文中建立了ZFS参量和晶体结构之间的定量关系。在考虑晶格畸变和等效电荷的基础上,研究了KCdF₃:Cr³⁺,Li⁺晶体的ZFS参量,理论结果和实验符合很好。得到了F^-离子向中心离子分别移动为ΔR₁=0.00268nm,ΔR₂=0.001nm,ΔR₃=0.00165nm。     

SrCl2:Co++EPR谱电场效应的理论解释

本文从理论上研究了[111]方向电场对SrCl₂:Co⁺⁺的EPR谱的影响。结果表明:外电场使晶格发生畸变而偏离原来的O_h对称,成为C_3v。由此圆满地从理论上解释了零场分裂因子D随电场强度E线性变化的实验规律,并从理论上预言了晶格在平行电场方向的变化率为α=—8×10^-5α₀mm/kV,在垂直电场方向的变化率β=1.66×10^-4α₀关键词：     

Spin-spin and spin-other-orbit effects of optical spectra and the spin-Hamiltonian parameters for Cr ions in MgO crystals

An extended complete diagonalization method/microscopic spin-Hamiltonian (CDM/MSH) program has been developed, which is applicable for d³ ions at sites of tetragonal symmetry type I (C_4v, D_2d, D₄, D_4h) and trigonal symmetry type I (C_3v, D₃, D_3d). The Hamiltonian includes the spin-spin (SS) and spin-other-orbit (SOO) magnetic interactions besides the spin-orbit (SO) magnetic interaction usually taken into account. Utilizing the extended CDM/MSH program, the optical spectra, the spin-Hamiltonian (SH) parameters of the ground state ⁴B₁, and the splitting δ(²E) of the first excited ²E state for Cr³⁺ (3d³) ions at C_4v symmetry sites in MgO crystals have been successfully investigated. It is found that although the SO magnetic interaction is the most important one, the contributions to the SH parameters and the optical spectra from the SS and SOO magnetic interactions for Cr³⁺:MgO crystals are appreciable and should not be omitted, especially reaching 27.8% for the zero field splitting parameter D.     

Characters of the irreducible nonequivalent loaded corepresentations of some point groups

We present tables of the characters of the irreducible nonequivalent loaded corepresentations of the point groups C₀, C₂, S₂, C_h, C₃, C₄, S₄, C_2v, C_2h, D₂ C₆, S₆, C_3h, C_3v, D₃, C_4h, C_4v, D₄, D_2d, C_6h C_6v, D_3d. D₆, D_3h, T, T_h, T_d O and O_h.Translated from Izvestiya VUZ. Fizika, Vol. 11, No. 11, pp. 23–34, November, 1968.     

FeRh合金顺磁到铁磁相变的对称理论

应用第二类相变的对称理论于磁性体系,导出了不同于幺正群情形的共表示的Molien函数;讨论了FeRh合金的对称破缺方向;发现由于磁群的共表示非磁群的真正同态,共表示意义下的等价不可约表示可导致不同的对称破缺;存在O_h¹⊕θO_h¹→C_4v¹⊕θ[D_4h¹-C_4v¹]的连续磁相变,与实验结果一 关键词：     

THEORETICAL RESEARCH ON OPTICAL,THERMAL AND MAGNETIC PROPERTIES OF DICHLOROTETRAPY-RAZOLENICKEL(TYPE II)COMPLEX

In this paper, we have calculated and analyzed theoretically and consistently the absorption spectra, the ZFS and EPR parameters of the ground state, the Schottky low-temperature heat capacity, and the paramagnetic susceptibility of Ni(pz)₄Cl₂ (Dichlorotetrapyrazolenickel) complex by using d⁸[(1-C₂)D^*_4h+C₂D^*_2h] complete configuration mixing unified crystal field theory. The theoretical results agree with the experimental observation very well. We can give a complete and reasonable theoretical interpretation of the optical, thermal and magnetic properties of Ni(pz)₄Cl₂.     

Mn2+ paramagnetic resonance and structural phase transitions in Rb2CdCl4

Structural phase transition in Rb₂CdCl₄: Mn²⁺ single crystal has been found near 133 K by EPR, X-ray and optical methods. Octahedral tilt system in the low temperature phase corresponds to the symmetry change D¹⁷_4h → D¹⁸_2h or D¹⁷_4h → C⁶_2h.     

EPR and optical absorption study of Cr-doped tetramethyl ammonium cadmium chloride single crystals

EPR study of Cr³⁺-doped tetramethyl cadmium chloride (TMCC) single crystals is carried out at room temperature. The crystal field and spin-Hamiltonian parameters are evaluated from the resonance line positions of different lines observed in the EPR spectra. The g and D parameter values are found to be g=1.9741±0.0002 and D=553±2×10⁻⁴ cm⁻¹, respectively. EPR data indicate that the site symmetry of Cr³⁺ ion in the crystal is distorted octahedron. Cr³⁺ ions enter the lattice substitutionally replacing Cd²⁺ sites and bind to the neighboring extra Cd vacancies necessary for charge compensation. The optical absorption spectra are measured in 195–925 nm wavelength range at room temperature. From optical study the energy values of different orbital levels are estimated. Further, the bonding parameters are obtained by correlating optical and EPR data and the nature of bonding in the crystal is discussed. The values of Racah parameters (B and C), crystal field parameter (Dq) and nephelauxetic parameters (h and k) are obtained to be B=722, C=2845, Dq=2043 cm⁻¹, h=1.015 and k=0.21.     

光谱探针法确定Eu3+:ThO2的格位对称性及选择激发下样品的光致发光研究

测量和分析了不同温度下Eu³⁺:ThO₂的激发光谱、发射光谱和荧光 衰减曲线.Eu³⁺:ThO₂晶体是用熔融法生长的.通过12K下格位选择激 发下的发射光谱测量,利用晶场理论,确定了Eu³⁺在ThO₂占据Oh和C_3v两种格位.列表给出了两种格位Eu³⁺离子的晶场能 级和室温及12K下的荧光寿命.讨论了温度对能