壳聚糖镍和壳聚糖镧配位聚合物的配位数研究

从ＩＲ、ＥＳＲ和ＸＰＳ的测试结果可知,Ｎｉ＾２＋或Ｌａ＾３＋与壳聚糖（ＣＳ）键节单元上的氨基Ｎ和仲羟基Ｏ发生配位反应,形成ＣＳ－Ｎｉ＾２＋或ＣＳ－Ｌａ＾３＋配位聚合物膜。通过电导率研究其配位数,发现Ｎｉ＾２＋或Ｌａ＾３＋可与壳聚糖的３个或５个键节单元配位。根据以上的实验可推定中心离子Ｎｉ＾２＋与壳聚糖３个键节单元上的氨基Ｎ和仲羟基Ｏ结合,形成六配位的ＣＳ－Ｎｉ配位聚合物Ｌａ＾３＋与壳聚糖５个键节单     

二氧化碳加氢合成甲醇铜基催化剂表面组成的研究

本文分别采用ＸＲＤ、ＥＳＲ、ＸＰＳ和ＸＡＥＳ等技术对于二氧化碳加氢低压合成甲醇用ＣｕＯ，ＣｕＯ－ＺｎＯ，ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，ＣｕＯ－ＺｎＯ－ＺｒＯ＿２催化剂在不同条件下表面Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ的存在价态进行了深入分析。实验发现催化剂在还原前Ｃｕ以Ｃｕ￣２＋存在，在还原后和反应状态下以Ｃｕ￣０存在；Ｚｎ在还原后和反应状态下有部分被还原为Ｚｎ￣（２－δ）（０＜δ＜２），Ｚｒ和Ａｌ仍保持其还原前价态。催化剂的表面化学组成为：Ｃｕ￣０／Ｚｎ（２－δ）￣＋／Ｚｒ￣４＋／Ａｌ￣３＋／Ｏ￣２－。     

Eu^3＋,Bi^3＋Me2Y8（SiO4）6O2中的发光特性与取代格位

在紫外光激发下，Ｅｕ＾３＋和Ｂｉ＾３＋在Ｍｅ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２基质（Ｍｅ＝Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｓｒ）中分别发射红光（＾５Ｄ０－＾７Ｆ２）和蓝光（＾３Ｐ１－＾１Ｓ０）．Ｅｕ＾３＋发光的红橙比随着激发波长和Ｍｅ＾２＋的不同而变化。荧光拉曼光谱表明，Ｅｕ＾３＋在四种基质中同时占据了４ｆ格位和６ｈ格位。依据Ｂｉ＾３＋发光的Ｓｔｏｋｅｓ位移推断，当Ｍｅ＝Ｃａ，Ｚｎ时，Ｂｉ＾３＋主要占据４ｆ格位，而当Ｍｅ     

腹腔注射稀土化合物对小鼠肝脏抗氧化酶活性和脂质过氧化水平的影响

成年小鼠每天腹腔注射０．２８ｍｍｏｌ／ｋｇ剂量的ｔｏＣｌ３、Ｌａ－ＤＴＰＡ、ＴｂＣｌ３和Ｔｂ－ＤＴＰＡ生理盐水溶液，连续三天后与生理盐水对照组比较，ＬａＣｌ３使小鼠肝脏脂质过氧化（ＬＰＯ）水平升高，超氧歧化酶（ＳＯＤ）活性降低，而ＴｂＣｌ３的影响不明显；ＬａＣｌ３和ＴｂＣｌ３均显著降低谷恍甘肽过氧化酶（ＧＳＨ－Ｐｘ）活性。同样剂量Ｌａ－ＤＴＰＡ和Ｔｂ－ＤＴＰＡ对上述三项指标基本无影响。     

腹腔注射稀土化合物对小鼠肝脏抗氧化酶活性和脂质过氧化水平的…

成年小鼠每天腹腔注射０．２８ｍｍｏｌ／ｋｇ剂量的ＬａＣｌ３、Ｌａ－ＤＴＰＡ、ＴｂＣｌ３和Ｔｂ－ＤＴＰＡ生理盐水溶液，连续三天后与生理盐水对照组比较，ＬａＣｌ３使小鼠肝脏脂质过氧化（ＬＰＤ）水平升高，超氧歧化酶（ＳＯＤ）活性降低，而ＴｂＣｌ３的影响不明显；ＬａＣｌ３和ＴｂＣｌ３均显著降低谷胱甘肽过氧化酶（ＧＳＨ－Ｐｘ）活性。同样剂量Ｌａ－ＤＴＰＡ和Ｔｂ－ＤＴＰＡ对上述三项指标基本无影响。     

CO2加H2合成甲醇Cu—Zn—O催化剂表面化学态研究

应用ＸＲＤ、ＥＳＲ、ＵＲＤＳ、ＸＰＳ及ＸＡＥＳ等手段研究了ＣＯ２加Ｈ２合成甲醇Ｃｕ－Ｚｎ－Ｏ催化剂在还原后和反应状态下的表面化学状态。结果表明，在还原及反应状态下，催化剂表面仅能检测到ＣＵ＾０，而未发现稳定的Ｃｕ＾２＋和Ｃｕ＾＋存在；ＺｎＯ被 部分还原产生低价锌Ｚｎ＾（２－δ）＋（０＜δ＜２）。关联活性测试结果认为：Ｃｕ＾ｏ／Ｚｎ＾（２－δ）＋Ｏ构成ＣＯ２加Ｈ２合成甲醇反应的活性中心。     

铽—镧（镥,钇）—均苯四甲酸共发荧光体系的研究和应用

研究发现Ｌａ＾３＋（Ｌｕ＾３＋，Ｙ＾３＋）对Ｔｂ＾３＋均苯四甲酸（ＢＴＣＡ）体系具有强烈的共发荧光效应，在最佳条件下，共发光离子Ｌａ＾３＋，Ｌｕ＾３＋，Ｙ＾３＋可分别使Ｔｂ－ＢＴＣＡ体系的荧光增强３１２，１３３和１００倍，介绍了Ｔｂ－Ｌａ（Ｌｕ，Ｙ）－ＢＴＣＡ共发荧光体系的荧光特点，形成条件和影响因素，利用Ｌａ＾３＋（Ｌｕ＾３＋，Ｙ＾３＋）的增敏效应，测定了合成稀土样品和包头稀土标准氧化物中的Ｔｂ     

不同金属离子对Co/Al2O3中Co的分布和CoMoK/Al2O3催化活性的影响

在γ－Ａｌ２Ｏ３咖入Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋或Ｃｒ＾３＋后用漫反射光谱法研究了它们对随后加入的Ｃｏ分布的影响，同时还研究了这些离子对水煤气变换反应催化剂ＣｏＭｏＫ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性的影响，发现Ｚｎ＾２＋，Ｍｇ＾２＋具有阻止Ｃｏ进入载体内层的作用，Ｃｕ＾２＋，Ｃｒ＾３＋的作用则相反，四面体配位倾向强的金属离子能阻Ｃｏ进入载体内层，从而促进水煤气变换反应的催化活性，而八面配位倾向强度金属     

Cu, Zn─SOD酶模型化合物催化O2－歧化作用的研究

为了解Ｃｕ，Ｚｎ－ＳＯＤ酶结构和功能关系，尤其是Ｃｕ周围配位构型对催化Ｏ＾－２歧化活性的影响，本文用ＮＢＴ法测定了Ｃｕ，Ｚｎ－ＳＯＤ酶和两个Ｃｕ－ｉｍ－Ｚｎ模型配合及相应单核配合物催化Ｏ＾＿２歧化的活性，结果表明不同咪唑桥联方式和不同配位构型的化合物催化Ｏ＾－２歧化的活性明显不同。     

酸性镀铜体系的交流阻抗研究

研究了基础溶液（０．３ｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４＋１．９４ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４）以及添加６０ｍｇ／ＬＣｌ＾－，３００ｍｇ／ＬＯＰ－２１，３０ｍｇ／ＬＰＥＧ－６０００，１０ｍｇ／Ｌ２－噻唑啉基－二硫丙烷酸钠（代号ＴＤＹ，自合成添加剂）后体系的阻抗行为，结果表明：１）Ｃｌ＾－在铜沉积中有增大阴极极化的作用；２）铜离子的放电为分步反应；即Ｃｕ＾２＋→Ｃｕ＾＋；Ｃｕ＾＋→Ｃｕ（吸附）→Ｃｕ（晶格），在含有Ｃｌ＾     

镧系元素的中性络合固-液萃取分离研究(Ⅱ)--TOPO-NaClO4-石蜡体系

本文以正三辛基氧膦为萃取剂,以熔融石蜡为稀释剂,研究了ＨＣｌＯ４－ＮａＣｌＯ４介质中Ｌａ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｄｙ＾３＋Ｙｂ＾３＋的固－－液萃取行为及萃取反应热力学性能。斜率比法给出萃合物组成为Ｌｎ（ＴＯＰＯ）２（ＯＨ）（ＣｌＯ４）２。测定了萃取反应势力学参数、平衡常数及半萃取ｐＨ值。     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成,表征以…

合成了通式为Ｋ１５Ｈ３〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．６１Ｈ２Ｏ、Ｋ１５Ｈ４〔Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）的９种镧系元素Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ、ＥＳＲ、ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与Ｋ１６〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１７Ｏ     

Ce^3＋和Eu^2＋共激活氯硅酸锌钙的光谱和敏化特性

合成了Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋共激活的氯硅酸锌钙「Ｃａ８Ｚｎ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｃｅ＾３＋，Ｅｕ＾２＋」绿色荧光粉，并报道了它们的漫反射光谱，激光发光谱及发射光谱，观测到氯硅酸锌钙中Ｃｅ＾３＋对Ｅｕ＾２＋离子发光的显著敏化现象。阐述了氯硅酸锌钙中Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋发光作用缘于Ｃｅ＾３＋和Ｅｕ＾２＋之间的高效无辐一传递。     

[La（CCl3COO）3（bipy）.H2O]2和Tb（CCl3COO）3（bipy）2.H2O混配配…

利用不同溶剂合成并测定了希土三氯醋酸盐与α，ａ＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）不同比例的配合物（Ｉ）Ｌａ：ｂｉｐｙ＝１：１，［Ｌａ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）．Ｈ２Ｏ］２和（Ⅱ）Ｔｂ：ｂｉｐｙ＝１：２，Ｔｂ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）２．Ｈ２Ｏ，结构测定表明配合物（Ｉ）与（Ⅱ）均为三斜晶系，中心离子Ｌａ（或Ｔｂ）具有配位数为８的畸变四方反棱柱多面体；但是配合物（Ｉ）形成具有对称中心的二聚体。     

［La（CCl_3COO）_3（bipy）·H_2O］_2和Tb（CCl_3CO

利用不同溶剂合成并测定了希土三氯醋酸盐与α，α＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）不同比例的配合物（Ⅰ）Ｌａ：ｂｉｐｙ＝１：１，［Ｌａ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）·Ｈ２Ｏ］２和（Ⅱ）Ｔｂ：ｂｉｐｙ＝１：２，Ｔｂ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）２·Ｈ２Ｏ，结构测定表明配合物（Ⅰ）与（Ⅱ）均为三斜晶系，中心离子Ｌａ（或Ｔｂ）具有配位数为８的畸变四方反棱柱多面体；但是配合物（Ⅰ）形成具有对称中心的二聚体．     

Tb^3＋,Ca^2＋与天花粉蛋白的结合效应

利用Ｔｂ＾３＋作为荧光探针研究天花粉蛋白（ＴＣＳ）的结构，Ｔｂ＾３＋可转换天花粉蛋白中的Ｃａ＾２＋，发生从ＴＣＳ分子中的Ｔｒｐ残基到Ｔｂ＾３的能量传递，使Ｔｒｐ的荧光发射强度减弱，光谱技术，Ｔｂ＾３＋与ＴＣＳ亲和力小于Ｃａ＾２＋与ＴＣＳ的亲和力；Ｔｂ＾３＋与ＴＣＳ亲和力小于Ｃａ＾２＋与ＴＣＳ的亲和力；Ｔｂ＾３＋与其结合后基本不改变ＴＣＳ的构象，但Ｔｒｐ和Ｔｙｒ残基处的微环境发生变化；Ｃａ＾２＋对Ｔ     

铜（Ⅱ）－聚丙烯酰胺和铜（Ⅱ）－聚乙烯醇配位聚合物的配位数

配位聚合物ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２和ｃｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ的Ｃｕ￣（２＋）２ｐＸＰＳ谱上都有Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰，其与各自的Ｃｕ￣（２＋）２ｐ３／２肩峰或主峰距离ΔＥｓ２或ΔＥｓ分别为８．７和８．６ｅＶ；但配位聚合物Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ却无此峰．由此推定，前者的Ｃｕ￣（２＋）是以ｓｐ￣３杂化轨道接受ＰＡＡｍ４个链节单元Ｃ－Ｎ上Ｎ的孤对电子部分转移形成配位键；而Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ配位聚合物中的Ｃｕ￣（２＋）却以ｄｓｐ￣２杂化轨道接受ＰＶＡ４个链节单元侧基Ｏ的孤对电子部分转移，产生配位键，即Ｃｕ￣（２＋）与ＰＡＡｍ或ＰＶＡ的链节单元配位比均是１：４，此结果与电导率法测定ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２的配位比相同．     

改进型铜基甲醇合成催化剂NC208的活性相谱学表征

利用ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等谱学方法，对改进型铜基联醇催化剂ＮＣ２０８和工业催化剂Ｃ２０７的活性相进行了谱学表征。实验结果表明，联醇铜基甲醇合成催化剂的活性中心可能是“Ｃｕｘ＾０－Ｃｕ＾＋－Ｏ－Ｚｎ＾２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ”；添加少量金属氧化物助剂的改进型ＮＣ２０８催化剂工作表面Ｃｕ＾＋活性位的浓度比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ三组份工业催化剂Ｃ２０７高；ＮＣ２０８催化剂能维持工作表面具有较大的Ｃｕ＾＋／Ｃｕ＾０     

烯土—铌（钽）复合溴氧化物的结构与光谱特性

用高温固相法合成了系列化合物ＲＥ０．０６Ｌａ０．９４Ｍ２Ｏ６Ｂｒ（Ｍ＝Ｎｂ，Ｔａ；ＲＥ＝Ｅｕ，Ｔｂ，Ｐｒ，Ｓｍ），并测定了其激发和发射光谱。室温下Ｅｕ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｓｍ＾３＋在稀土－铌（钽）复合溴氧化物中呈现特征激发谱线，但Ｎｂ和Ｔａ的光谱特性稍有不同。     

钇在二甲基亚砜溶剂中的电化学行为

研究了ＹＣｌ３－ＬｉＣｌＯ４－ＤＭＳＯ（二甲基亚砜）体系电导率与温度的关系,及钇在Ｐｔ和Ｃｕ电极上的电化学行为。结果表明,Ｙ＾３＋在Ｐｔ和Ｃｕ电极上可一步不可逆还原为Ｙ,在铜电极上于－２．５００Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ下恒电位电解,可获得粘附性好、Ｙ含量达９７．９％（质量分数）的均匀沉积膜。利用循环伏安法、计时电流法、计时电位法测定了Ｙ＾３＋离子在２９８Ｋ下,ＹＣｌ３－ＬｉＣｌＯ４－ＤＭＳＯ溶液中的扩散系