15-羟基十五烷酸的脂肪酶催化合成环十五内酯

15-羟基十五烷酸的脂肪酶催化合成环十五内酯     

脂肪酶催化ω-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯

用假丝酵母菌株Candida．sp．GXU08所产脂肪酶催化ω-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯,考察了脂肪酶活力、反应时间、温度、pH值、有机溶剂极性等对合成转化率的影响。结果表明,在混合羟基脂肪酸甲酯中,Candida．sp．GXU08具有很好的专一性,未发现环九内酯,环十三内酯及分子间聚合的二聚体等产物。底物于40℃,180 r／min,pH=6．0,脂肪酶活力1245U的条件下在环己烷中反应72 h,转化率为17％。     

薄层色谱法分析环十五内酯

环十五内酯是一种珍贵的大环麝香类香料,对其定性和定量分析通常使用气相色谱法(GC)和气相色谱一质谱联用法(GC—MS)。但对于以15—羟基十五烷酸为底物经脂肪酶催化合成的环十五内酯,由于产物中残留长链的脂肪酸和脂肪酶。采用溶剂萃取分离有一定难度,尤其是对反应的跟踪测定,GC和GC—MS难以应用。薄层色谱法(TLC)能定性分析环十五内酯。但展开剂、显色剂等的影响没有得到关注。限制了TLC的应用范围。本文建立了一种为酶催化合成环十五内酯提供快速、简便的TLC分析方法。     

酵母脂肪酶催化拆分外消旋2-甲基-1-丁醇

近年来,水相中酶催化拆分外消旋酯制备具有光学活性的手性酸或醇,其酶在非水体系的研究取得了重要进展,已发展到用含有微水或几乎无水的有机溶剂取代最初的水相,这样既可避免水参与有关的副反应,又有利于酶的回收。而且酶在某些有机溶剂中比在水中稳定,不会由于微生物污染而使酶失活。脂肪酶能够催化酯的     

生物催化不对称合成beta-羟基酸衍生物

手性β-羟基酸及其衍生物是应用化工和有机合成的关键中间体, 生物催化的不对称合成方法以其绿色环保, 简洁高效及高立体选择性已然成为一个新兴的研究热点。本文较系统的总结了生物催化的β-羟基酸及其衍生物不对称合成研究工作,重点介绍了脂肪酶,腈代谢酶及还原酶在合成手性β-羟基酸衍生物中的应用。最后,对今后生物催化不对称合成β-羟基酸的发展方向做一展望。     

生物催化不对称合成β-羟基酸衍生物

手性β-羟基酸及其衍生物是应用化工和有机合成的关键中间体.生物催化的不对称合成方法以其绿色环保、简洁高效及高立体选择性已成为一个新兴的研究热点.本文较系统地总结了生物催化不对称合成β-羟基酸及其衍生物的研究工作,重点介绍了脂肪酶、腈代谢酶及还原酶在合成手性β-羟基酸衍生物中的应用.最后,展望了生物催化不对称合成β-羟基酸的发展方向.     

钌系双组分催化剂上α,ω—二元羧酸单酯加氢合成ω—羟基羧酸酯的研究

在小型高压反应釜中，研究了钌系双组分催化剂对α，ω－二元羧酸单酯加氢生成ω－羟基羧酸酯的催化性能，结果表明，Ｒｕ－Ｒｅ及Ｒｕ－Ｍｏ双组分催化具有良好的催 氢性能，α，ω十五一酸单甲酯在Ｒｕ－Ｒｅ以及Ｒｕ－Ｍｏ双组分催化剂另氢，生成ω－羟基十五烷酸甲酯的收率分别为８９．０％和７１．０％，反应温度对α，ω二元羧酸单酯加氢生成ω－羟基羧酸酯的收率有较大的影响。     

8-羟基喹啉对V2O5催化氧化环己烯的调变作用

研究了8-羟基喹啉对丙酮中V2O5催化氧化环己烯合成环己烯酮的调变作用,考察了8-羟基喹啉的用量、反应温度、反应时间、溶剂和催化剂用量对环己烯氧化反应的影响,发现在该催化体系中生成的环己烯醇和环氧环己烷可转化成环己烯酮,在适当的反应条件下可抑制环己烯醇和环氧环己烷的生成.结果表明,当五氧化二钒的用量为1%,五氧化二钒与8-羟基喹啉之比为1∶2,在20℃以下反应时,过氧化氢几乎定向地将环己烯氧化成环己烯酮.认为是8-羟基喹啉与钒的配位作用促进了环己烯酮的生成.     

酶法动力学拆分制备光学活性γ-内酯

研究了脂肪酶对桃醛和γ-癸内酯的水解动力学拆分反应,考察了温度、pH值、酶的用量等因素对酶催化水解拆分过程的影响.选择氯化钙-阿拉伯胶水溶液作为反应介质,使γ-内酯拆分产物取得较高的ee值.回收拆分中产生的γ-羟基酸,外消旋化后再内酯化,投入下一批反应,提高了光学活性γ-内酯的总得率.     

焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物的合成及其结构与光谱性能关系研究

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(MPP-a, 1)为起始原料,通过乙二醇对E-环羰基进行保护,选用四氧化锇和高碘酸钠将3-位碳碳双键氧化,生成131-二氧环戊基-131-去氧焦脱镁叶绿酸-d甲酯(2),经Grignard反应将3-甲酰基转换成羟烷基得仲醇3,再通过高钌酸四乙基胺和N-甲基吗啡啉N-氧化物将其氧化成酮4,脱去保护基生成3-烷酰基3-去乙烯基焦脱镁叶绿酸-a甲酯(6).焦脱镁叶绿酸-d (MPP-d)7与过量重氮甲烷发生加成和重排反应,生成6a及3-烷酰甲基3-去乙烯焦脱镁叶绿酸甲酯衍生物8和9,7的3-位醛基经过Wittig和氧化反应得到3-苯乙二酰基焦脱镁叶绿酸甲酯11.所合成的新卟吩衍生物均经UV,IR,¹H NMR及元素分析证明其结构,并且讨论了周边取代羰基对核磁共振光谱和最大可见光吸收的影响.     

反相流动注射化学发光法测定黄芩苷

在碱性介质中,K3Fe(CN)6氧化鲁米诺产生化学发光,黄芩苷对该体系化学发光具有强烈的抑制作用。利用该化学发光的抑制体系,结合反相流动注射技术,建立了测定黄酮类药物黄芩苷含量的新方法。在优化的条件下,黄芩苷浓度在1.0×10-8～1.0×10-7和3.0×10-7～4.0×10-6mol/L范围内与化学发光抑制强度ΔI呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-9mol/L,对3.0×10-7mol/L的黄芩苷进行平行测定10次,得相对标准偏差(RSD)为1.7%。该方法可应用于银黄口服液中黄芩提取物(黄芩苷计)的含量测定。     

流动注射阻抑化学发光法测定环境水中的酚

A new flow injection chemiluminesenet method was presented for the determination of phenol based on the inhibition effect of trace phenol on the chemiluminescence reaction between luminol and N-chlorosuccinimide system.The linear range for the determination of phenol is 1.5×10~(-5)~3.5×10~(-4)mg/mL,the detection limit is 2.36×10~(-6)mg/mL.This method has been used for the determination of phenol in water samples with satisfactory results.The mechanism of the inhibitory reaction was also discussed.     

基于银纳米粒子的生成测定痕量甲醛

在碱性溶液中甲醛能还原Ag~+得到黄色银纳米粒子,使体系的共振光散射(RLS)强度增强,从而建立起测量环境中痕量甲醛的RLS新方法. 结果表明,新建方法测定甲醛的浓度线性范围为1.0×10~(-6)～2.0×10~(-5) mol/L,检出限为1.0×10~(-7) mol/L,样品加标测定的回收率为96.26%～103.32%. 并且不同浓度的甲醛还原Ag~+得到黄色银纳米粒子的颜色明显不同,基于此建立了一种可视化半定量测定痕量甲醛的新方法,此方法简便快速、灵敏度高. 用于环境水样、室内空气中甲醛的测定,结果满意.     

流动注射化学发光抑制法测定阿魏酸钠

提出了Fe2+-H2O2-亚甲基蓝化学发光新体系并用于阿魏酸钠的测定。实验发现,在酸性介质中,Fe2+-H2O2体系可与亚甲基蓝反应产生极强的化学发光,阿魏酸钠对此化学发光具有显著的抑制作用。据此,结合流动注射技术,建立了阿魏酸钠化学发光分析新方法。研究了影响化学发光强度的因素,化学发光信号的降低值(ΔI)与阿魏酸钠浓度在4.5×10-6～4.5×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为7.0×10-7mol/L。对4.8×10-6mol/L的阿魏酸钠进行了11次平行测定,其RSD=0.8%,该法已用于片剂中阿魏酸钠含量的测定。     

对乙酰氨基酚在纳米金/十二烷基苯磺酸钠修饰电极上的电化学行为研究

基于电化学沉积法制备了纳米金/十二烷基苯磺酸钠修饰玻碳电极(Nano-Au/SDBS/GCE),并采用扫描电子显微镜、X-射线光电子能谱和电化学方法进行表征。研究了对乙酰氨基酚在Nano-Au/SDBS/GCE上的伏安行为,结果表明,对乙酰氨基酚由在裸玻碳电极上的不可逆氧化过程变为准可逆过程,氧化峰峰电位由0.60 V负移至0.50 V,且在0.42 V处产生一个新的还原峰,表明nano-Au/SDBS膜能催化对乙酰氨基酚的电化学反应。在优化条件下,氧化峰峰电流与对乙酰氨基酚浓度在1.0×10-6mol/L～9.0×10-6mol.L–1和1.0×10-5～1.0×10-4mol.L–1间有良好的线性关系,检出限为8.0×10-7mol.L–1(S/N=3)。     

环形聚苯乙烯的稀溶液性质——Ⅰ. 环己烷溶液的θ温度

本工作采用光散射测定第二维利系数的方法, 确定了环形聚苯乙烯在环己烷溶液中的θ温度为30 ℃, 比线形聚苯乙烯的θ温度低4.5 ℃。在此温度下及35 ℃, 环形聚苯乙烯(1×10~4相似文献   

镍纳米粒子-离子液体修饰碳糊电极的制备及其对多巴胺的测定

制备了镍纳米粒子-离子液体修饰电极,在0.1 mol/L磷酸缓冲溶液(pH 6.0)中研究了多巴胺(DA)在修饰电极上的电化学行为.与裸电极相比,DA在该修饰电极上的氧化还原电位明显降低,氧化还原反应的峰电流明显增大,DA的峰电流与其浓度在2.0×10~(-8) ～1.0×10~(-4) mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为6.5×10~(-9) mol/L.该修饰电极对抗坏血酸具有明显的抗干扰能力.     

流动注射化学发光法测定头孢他啶

在碱性条件下,头孢他啶对金纳米粒子催化高锰酸钾氧化鲁米诺化学发光体系的发光强度具有明显的增敏作用,基于此建立了一种测定头孢他啶的化学发光方法.在优化实验条件下,用该法测定头孢他啶的线性范围为3.0×10-5～5.0×10-2 g/L,检出限为1.0×10-5 g/L,相对标准偏差为2.0%(ρ=4.0×10-3 g/L...     

Improvements in lipase production and recovery from Acinetobacter radioresistens in presence of polypropylene powders filled with carbon sources

Polypropylene powders as the adsorbent for organic solution containing n-hexadecane and olive oil were employed as the carbon source for producing an alkaline lipase from Acinetobacter radioresistens. The best volumetric ratio of n-hexadecane to olive oil around 5 for lipase production was determined from shake-flask and fermentation cultivations. The existence of a maximum time course lipase activity of the aqueous phase was attributed to the compensation effects of olive oil on cell growth and lipase production, repression of lipase synthesis by oleic acid, and lipase adsorption on the supports. A linear relationship between the average cell growth rate in the exponential phase and the ratio of surface areas of the supports was found. The benefits of using the present fermentation process include less foaming and emulsion of the broth, less organic phase used, higher lipase production, and easy recovery of the lipase in the centrifugation step.     

Heterometallic Co(III)(4)Fe(III)(2) Schiff Base Complex: Structure, Electron Paramagnetic Resonance, and Alkane Oxidation Catalytic Activity

The heterometallic complex [Co(4)Fe(2)OSae(8)]·4DMF·H(2)O (1) was synthesized by one-pot reaction of cobalt powder with iron chloride in a dimethylformamide solution of salicylidene-2-ethanolamine (H(2)Sae) and characterized by single crystal X-ray diffraction analysis, magnetic measurements, high frequency electron paramagnetic resonance (HF-EPR), and M?ssbauer spectroscopies. The exchange coupling in the Fe(III)-Fe(III) pair is of antiferromagnetic behavior with J/hc = -190 cm(-1). The HF-EPR spectra reveal an unusual pattern with a hardly detectable triplet signal of the Fe(III) dimer. The magnitude of D (ca. 13.9 cm(-1)) was found to be much larger than in related dimers. The catalytic investigations disclosed an outstanding activity of 1 toward oxidation of cycloalkanes with hydrogen peroxide, under mild conditions. The most efficient system showed a turnover number (TON) of 3.57 × 10(3) with the concomitant overall yield of 26% for cyclohexane, and 2.28 × 10(3)/46%, respectively, for cyclooctane. A remarkable turnover frequency (TOF) of 1.12 × 10(4) h(-1) (the highest initial rate W(0) = 3.5 × 10(-4) M s(-1)) was achieved in oxidation of cyclohexane. Kinetic experiments and selectivity parameters led to the conclusion that hydroxyl radicals are active (attacking C-H bonds) species. Kinetic and electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) data allowed us to assume that the trinuclear heterometallic particle [Co(2)Fe(Sae)(4)](+), originated from 1 in solution, could be responsible for efficient generation of hydroxyl radicals from hydrogen peroxide.